《太阳能电池与光致变色》.ppt

一. 纳米结构表面敏化太阳能电池 1. 太阳能电池研究进展 光电化学太阳能电池是根据光生伏特原理，将太阳能直接转换成电能的一种半导体光电器件，这是伴随着半导体电化学发展起来的一个崭新的科学研究领域。 在硅太阳能电池中，目前发展较为成熟的有单晶，多晶及非晶硅太阳能电池。由于制作工艺复杂，成本高，不能大规模推广应用。人们从改进工艺、寻找新材料、电池薄膜化方面做了大量研究。 近20年，人们一直在探索高比表面积的纳米薄膜电极的制备方法，这种纳米微粒形成的薄膜经光敏材料或者窄带隙纳米微粒修饰可以提高膜的光电转换特性，所以纳米薄膜电极的研究是提高光电化学太阳能电池转换效率的有效途径之一。 20世纪60年代，徳国Tributsch得出染料吸附在半导体上并在一定条件下产生电流的机理，成为光电化学电池的重要基础。 1971年Honda和Fujishima用TiO2电极光助电解水，获得了氢气，开始了具有实际意义上的光电化学电池的研究。 进入80年代，美国A.Heller和意大利G.Razzini等人所制作的光电化学电池转换效率已达12%。 1991年，瑞士M.Gratzel教授以纳米多孔TiO2膜为半导体电极，以过渡金属Ru的有机化合物作染料，制备出纳米薄膜太阳能电池，在太阳光下光电转换效率达7.1%。 近期报道的TiO2纳米薄膜光电化学太阳能电池的光电转换效率达到33%。 Gratzel研究突破的关键： 多孔纳米TiO2薄膜具有高比表面积，不但能吸附更多的单层染料分子，而且太阳光在粗糙表面内多次反射，可被染料分子反复吸收，极大地提高了太阳光的利用率。 研究意义 1. 72年Fujishima 光解水实验，奠定了光电化学的基础 光电化学内容；80年代初热点；90年代纳米技术，新的发展机遇； 2. 目前状况： ? 稳定性差；寿命短；材料失活；量子产率低 ；光电转换效率低； 3. 提高效率的两个途径 ?合成新型光电功能材料； 构建新型结构光电器件；新的分析测试技术；光电界面过程理论研究； 4. 新材料 — 纳米粒子薄膜，多元组分复合，纳米粒子掺杂，表面修饰纳米薄膜等材料； 新技术 — 表面光电压谱，光谱电化学分析仪，XPS，AFM，IR等 存在问题： 1991年Gratzel首先使用联吡啶钌―TiO2体系使光电转换效率达约10%，光电流密度达到12mA/cm2。敏化剂的敏化效果很理想，但近红外区吸收很弱，吸收光谱与太阳光谱不匹配。 研究目标：寻求新的染料敏化体系，尽可能地利用太阳光能。 3. 纳米薄膜半导体材料/溶液界面结构 图4.Gratzel型PEC的结构示意图 Gratzel型PEC的结构组成： 镀有透明导电膜的导电玻璃、多孔TiO2纳米薄膜电极、染料光敏化剂、电解质。 ITO玻璃上镀有Pt层，多孔纳米TiO2电极具有高的比表面积。敏化剂为（2，2’-联吡啶-4，4’-二羧基）钌。电解质（I-、I3-）化合物组成，其作用是还原被氧化了的染料分子，并起电子运输的作用。光阴极镀Pt。 5. PEC工作原理 PEC工作原理 Gratzel型PEC工作原理： 电极TiO2微粒（Eg=3.2eV），可见光不能激发，受激发的是TiO2表面吸附的一层染料敏化剂。 在可见光作用下，染料分子吸收光能跃迁到激发态。由于激发态能级在TiO2导带之上，光生电子跃迁到TiO2导带，进入TiO2导带中的电子进入导电玻璃，然后通过外电路产生光电流。 染料和半导体之间的光致电荷转移两种不同的机制： 一.直接注入机制， 二.间接注入机制或称能量转移机制。 二者区别： 直接注入机制是染料分子将电子从激发态能级注入到半导体导带。 间接注入机制是激发态染料分子首先将能量转移给半导体表面态并使其激发，从而实现电子向半导体能带的注入。 要求： 无论哪一种机制，要求染料分子具有较高可见光响应；能级结构与半导体能带位置较好地匹配。 如图5，敏化剂基态、激发态的位置及电解质中氧化还原电对的电位合理配置，器件才能正常运行。 循环过程：被氧化了的染料分子被还原回到基态。氧化态染料分子在阴极被I-还原，同时电解质中I3-被从阴极进入的电子还原成I-完成一个循环。整个光电化学反应过程下列式子表示： 染料激发，产生光电流： 染料还原： 电解质还原： 暗电流： 影响Gratzel型PEC光电转换效率主要因素 1染料敏化剂的光谱吸收特性。目前最好的RuL2（NCS）2的吸收限到500nm左右，寻找具有更宽吸收范围的染料敏化剂，有助于提高光电流密度。 2电解质的氧化还原电位。提高电解质的氧化还原电位将提高电池的开路电压，但必须和染料的氧化还原电位相匹配，为了达到商业化的标准，溶液电解质要用固体电解质，提高PEC的稳定性和使用寿命。 二. PECT-EB TiO2