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第七章 分子结构 7.1 离子键 7.2 共价键 7.3 杂化轨道理论 7.4 价层电子对互斥理论 7.5 分子轨道理论简介 7.6 金属键 7.7 分子的极性和分子间力 7.8 离子极化 7.9 氢键 7.10 晶体的内部结构 无机与分析化学 通常情况下原子以分子形式存在。从原子结构理论来看，除惰性气体以外，其他原子都是不稳定结构，不可能以孤立的原子存在，而是以分子形式存在。 分子是参与化学反应的基本单元。 分子是物质能独立存在并保持其化学特性的最小微粒。 物质的化学特性主要决定于分子的性质，而分子性质又是由分子内部结构决定。分子结构的研究对了解物质性质和化学反应规律具有重要意义。 结构化学是研究分子内部结构的一个化学分支。 引 言 分子的空间构型 分子中的原子按照一定的规律结合成整体，使分子在空间呈现出一定的几何形状。 2.化学键（chemical bond） 分子或晶体内部，原子（或离子）之间存在着较强烈的相互作用力。化学上称之为化学键。 分子结构通常包括两个方面： 键参数：所有表征化学键性质的物理量。 化学键的强度：键能；键级 分子的空间构型：键长；键角 化学键的极性： 键距 (键的偶极距) 键能：在标准条件下将1摩尔气态分子AB的化学键断开，使之离解成气态原子A和B所需的能量。 键能是衡量化学键牢固程度的键参数。 键能越大，键越牢固。 键能数据主要通过光谱或热化学实验手段获得。 键长：分子内成键两原子核间的平衡距离。 键长可以用分子光谱或X射线衍射方法测得。 从大量实验数据发现，同一种键在不同分子中，键长数值基本为定值。这说明键的性质主要取决于成键原子的本性。 两个确定的原子之间，如果形成了不同的化学键，其键长越短，键能就越大，键也越牢固。 两个相同原子所形成的共价键键长的一半，即为该原子的共价半径（有时也称原子半径）。 A-B键的键长约等于A和B共价半径之和。 键角：分子中两个相邻化学键之间的夹角。如H2O中两个O-H键的夹角为104?45?。 键角和键长数据可以用分子光谱或X射线衍射法测得。 键长和键角是描述分子几何结构的两个要素。 若得到某分子内全部化学键的键长和键角数据，则可基本确定该分子的几何构型。 化学键的类型： 主要为离子键、共价键和金属键； 广义而言，还包括分子间相互作用（如：氢键）。 7.1 离子键 活泼金属原子（电离能低）与活泼非金属原子（电子亲和能大）相遇，都有达到稳定结构（惰性气体）的倾向，容易发生电子得失而形成正、负离子。 事实：绝大多数情况下，由活泼金属与活泼非金属元素组成的化合物为晶状固体、硬度大、易击碎、熔点高、沸点高，熔化热高、气化热高、熔化状态下导电、易溶于水。 解释：为了说明活泼金属与活泼非金属元素组成的化合物的本质，1916年，德国化学家W.Kossel提出离子键的概念。 7.1.1 离子键的形成—离子键理论 稳定结构：主族元素生成的离子为惰性气体结构；过渡（金属）元素生成的离子的d轨道通常为半充满。 如：Na+(2s22p6),Cl-(3s23p6), Fe3+(3d5) 原子间发生电子转移而形成具有稳定结构的离子时，会有能量的吸收或放出。元素基态原子得到电子通常释放能量（电子亲和能），失去电子往往要吸收能量（电离能）。 正、负离子之间由于静电引力而互相吸引，当它们充分接近时，离子的外层电子之间又会产生排斥，当吸引力和排斥力达到平衡时，体系的能量最低，正、负离子间便形成稳定的结合体。 离子键：靠正负离子间的静电引力而形成的化学键。 离子键的特点 离子键的本质是静电相互作用 根据库仑定律，静电引力f与离子电荷q和正负离子间距离r之间的关系为： 键的离子性与元素的电负性有关 两元素的电负性差值越大，键的离子性越强。 下页表 单键的离子性百分数与电负性差值之间的关系 电负性差值 离子性百分比（％） 0.2 1 0.6 9 1.0 22 1.6 47 2.0 63 2.4 76 2.8 86 3.2 92 没有方向性 被看作是带电小圆球的正、负离子在空间任何方向吸引相反电荷离子的能力都是等同的。 没有饱和性 正、负离子周