高分子化学(潘祖仁版) 第3章 自由基聚合.ppt

（2）平均聚合度 与动力学链长υ的关系 双基偶合终止时， ＝2υ 歧化终止时， =υ 两种终止方式兼有时，υ 2υ （25） 或： 式中C, D— 分别代表偶合终止和歧化终止的分率。 高分子化学 3.4 聚合物的平均聚合度 （4）向大分子转移 链自由基可能从已经终止的“死”大分子上夺取原子而转移。向大分子转移一般发生在叔氢原子或氯原子上，结果使叔碳上带有孤电子，形成大自由基，又进行链增长，形成支链高分子；或相互偶合成交联高分子。转化率高，聚合物浓度大时，容易发生这种转移。 3.2 自由基聚合机理 高分子化学 3.2 自由基聚合机理 高分子化学 交化 交联 3.2 自由基聚合机理 高分子化学 3.2.5 自由基聚合的反应特征 ①由引发、增长、终止、转移等基 元反应组成。其中引发速率最小， 是控制总聚合速率的关键。概括 为：慢反应，快增长，速终止； ②只有链增长反应才使聚合度增加； ③延长聚合时间主要提高转化率； ④放热反应，低温有利。 Chapter 3 Free Radical Polymerization 高分子化学 3.1 连锁聚合反应 3.2 自由基聚合机理 3.6 阻聚和缓聚 3.5 影响自由基聚合反应的因素 3.4 聚合物的平均聚合度