高分子化学-7(阳离子聚合).pptVIP

* L o g o Chapter 5 阳离子聚合 (Cationic polymerization) 离子聚合反应概述 离子聚合反应:链式聚合反应的一种, 其活性中心是离子 或离子对,自由基是游离的,但离子总是带有反离子,增长 离子和反离子的关系可以是离子对, 也可以是正负离子 完全分开的离子. 这取决于温度、溶剂等。 根据中心离子的电荷性质：正（阳）离子， 负（阴） 离子， 另外还有络合引发体系的配位聚合。 一般条件下，聚合速度： 自由离子 松离子对紧离子对 但控制增长链构型能力次序为： 紧离子对松离子对自由离子 阳离子聚合反应通式： 与自由基相比： 聚合速率快, 需低温聚合 实验条件较为苛刻, 微量水, 空气, 杂质对反应影响大 反应介质影响大 引发体系多为非均相 离子聚合的特点 一、阳离子的单体 烯类: 1,1-取代烷基如 CH2=C(CH3)2 茚 β-蒎烯 N-乙烯基咔唑 N-乙烯基吡咯烷酮 含氧杂环： THF 氧茚(香豆酮) 羰基化合物： HCHO 二 、阳离子聚合的引发体系 1. 质子酸： H2SO4, H3PO4, HClO4, Cl3CCOOH 但酸的亲核性不能太强 （终止反应） 一般聚合温度200-300oC - 2.