高分子化学第七章a.pptVIP

4. 丙烯聚合的速率方程(书P191) 丙烯以α-TiCl3-AlEt3引发聚合，动力学曲线有两种类型。 A型动力学曲线分为三段，B型则分为两段。在稳定期的聚合速度基本上达到相同的水平。 曲线A：研磨的α-TiCl3-AlEt3或活化的α-TiCl3-AlEt3； 曲线B：未研磨的α-TiCl3-AlEt3或未活化的α-TiCl3-AlEt3。 图 6-5 丙烯聚合的典型动力学曲线 * * §7.1 引言（introduction) (P181) 配位聚合是一种新型的加聚反应，从词义上说是单体与引发剂通过配位方式进行的聚合。是从研究聚合物的立构规整性开始的。 1953年，Ziegler用Al (C2H5)3-TiCl4常压聚合得到高密度聚乙烯(HDPE)。 1954年，Natta用 Al(C2H5)3-TiCl3将丙烯合成规整度很高的聚合物。 同年，Goodrich-Gulf公司采用Al(C2H5)3-TiCl4使异戊二烯聚合，制得顺式1,4含量很高的聚异戊二烯。 第七章　配位聚合 （coordination polymerization） §7.2 配位聚合的基本概念 配位聚合：指单体分子首先在活性种的空位配位，形成某种形式的络合物（常称α—π络合物），随后单体分子相继插入过渡金属—烷基键（Mt-R）中进行增长，增长反应如下图式如示： 本质：单体对增长链端各络合物的插入反