高分子化学课件--逐步聚合.ppt

第五章 逐步聚合反应（stepwise polymerization） 按聚合机理或动力学分类： 连锁聚合(chain polymerization) ——活性中心(active center)引发单体，迅速连锁增长 自由基聚合 活性中心不同 阳离子聚合 阴离子聚合 逐步聚合(stepwise polymerization) ——无活性中心，单体所带的不同官能团间相互反应而逐步增长 大部分缩聚属逐步机理，大多数烯类加聚属连锁机理 聚加成：形式上是加成，机理是逐步的。 开环反应：部分开环反应为逐步反应，如水、酸引发的己内酰胺的开环反应。 氧化－偶合：单体与氧气的缩合反应。 2,6－二甲基苯酚和氧气形成聚苯撑氧，也称聚苯醚。 缩合反应（Condensation） 根据官能度体系的不同，可以区分出缩合反应、线型缩聚和体型缩聚。 2、线形缩聚机理——逐步、可逆平衡 逐步特征 缩聚反应的可逆平衡 可逆平衡反应 自由基聚合与线形缩聚特征的比较 一、不可逆的缩聚动力学 反应速率用羧基消失速率表示 A、自催化缩聚动力学 聚酯反应在无外加酸作催化剂时，二元酸的羧基起催化作用，这称为自催化作用。当醇和酸为等摩尔时，且浓度为c时 速率方程可表示为： B、外加酸催化缩聚