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本章学习要求 第5章 目录 1990年,德国物理学家普朗克（M.Plank）首先提出了能量量子化概念，他认为，物质吸收或辐射的能量是不连续的，这个最小的基本量被称为能量子或量子。量子的能量与辐射的频率成正比： E=hυ 1913年，丹麦物理学家玻尔提出了关于原子结构 的假设，即玻尔原子模型，对氢原子光谱的产生 和现象给予了很好的说明。 其基本内容： ① 定态轨道概念 ② 轨道能级的概念 ③ 激发态原子发光的原因 ④ 轨道能量量子化概念 同一原子同一电子层内，各亚层能级的相对大小为： Ens＜Enp＜End＜Enf 同一原子不同电子层的同类型亚层之间，能级相对大 小为： E1s＜E2s＜E3s＜E4s＜E5s＜E6s＜…… 同一原子内，不同类型的亚层之间，有能级交错现 象 ，如 E4s＜E3d＜E4p，E5s＜E4d＜E5p，E6s＜E4f＜E5d＜E6p （3） 族：主族与副族。 主族：原子最后填入电子的亚层为s或p亚层，以 A来表示； 副族：原子最后填入电子的亚层为d或f亚层，以 B来表示。 5.3 化学键与分子间相互作用力 5.3.1 化学键 1. 离子键 正离子的电子构型 2. 金属键 3. 共价键 共价键的特性 4. 价键理论 ?键和?键 *共价数 价键理论的局限 5. 分子轨道理论 分子轨道理论的应用 5.3.2 分子的极性和分子的空间构型 1. 共价键参数 键能的计算* 2. 分子极性和电偶极矩 分子极性 3. 分子的空间构型和杂化轨道理论 1) 杂化轨道的类型 2) 杂化轨道的应用 杂化轨道的应用（续） 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道的应用(续) 杂化轨道与分子极性 5.3.3 分子间相互作用力 1. 取向力 2. 诱导力 3. 色散力 4. 氢键 5. 分子间力和氢键对物质性质的影响 5.3.4 超分子化学 超分子的特征 5.4 晶体结构 5.4.1 晶体的基本类型 1. 离子晶体 2. 原子晶体 3. 金属晶体 4. 分子晶体 5.4.2 过渡型晶体 5. 晶体结构测定* 所有杂化轨道均等价时，称为等性杂化，否则为不等性杂化。 按杂化轨道的成份分 （参与杂化的原子轨道可以是s轨道、p轨道或d轨道。） sp杂化轨道：由1个s轨道和1个p轨道混杂而成， s成份和p成份各占1/2。 sp2杂化轨道：由1个s轨道和2个p轨道混杂而成， s成份和p成份各占1/3和2/3。 sp3杂化轨道：由1个s轨道和3个p轨道混杂而成， s成份和p成份各占1/4和3/4。 等性杂化和不等性杂化 sp杂化 这些元素的特征电子构型为ns2，按照价键理论，它们不能形成共价键。杂化轨道理论认为，s轨道上的一个电子可以激发到p轨道上(所需的能量由成键后释放的能量补偿)，从而进行sp杂化形成2个等性sp杂化轨道。 sp杂化轨道成键特征： 图5.18 sp杂化轨道 两个sp杂化轨道的夹角为180°，分子空间构型为直线型。例如 BeCl2, HgCl2, CO2, HC≡CH等 sp2杂化 在BCl3分子中，B原子的一个s轨道和两个p轨道可以进行sp2杂化，形成3个等性sp2杂化轨道。三个轨道间的夹角为120°。 附图5.15 sp2杂化轨道 sp2杂化轨道成键特征： 三个键处在同一个平面上，键角为120°。 sp2杂化轨道例子 BX3, AlCl3, H2C=CH2 BCl3和CH2CH2的空间构型 等性sp3杂化 甲烷分子中C原子的一个s轨道和3个p轨道可以进行sp3杂化，形成4个等性sp3杂化轨道。4个轨道间的夹角为109o28。每个键中，s成分占1/4，p成分占3/4。 sp3杂化轨道成键特征： 4个键指向正四面体的四个顶点，键角为109°28。 例如： CH4, CX4, C(金刚石),SiC等。 附图5.16 sp3杂化轨道 甲烷的空间构型 sp3不等性杂化 氨分子中N原子可以进行sp3杂化形成不等性sp3杂化轨道。 N原子不等性sp3杂化轨道成键特征： 其中有一个杂化轨道含有一对电子(孤对电子)，含孤对电子的轨道因内部斥力较大而较胖，因此压迫另3个轨道使键角小于109°28。 O原子和S原子也能进行不等性sp3杂化 图5.21 NH3和H2O分子的空间构型示意图 分子 杂化形式 分子构型 分子极性 示例 AB2 sp等性 线形 非极性 CO2, BeCl2 AB3 sp2等性 平面三角 非极性 BF3, SO3 sp3不等性 AB2 角型 极性 H2O, SF2 AB3 三角锥 极性 NH3 AB4 sp3等性 正四面体 非极性 CH4, NH4+ 范德华力包含： 取向力、诱导力和色散力 分子间作