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23－5氢原子的量子力学处理 氢原子： 下面介绍由这些波函数得出的一些重要结论: 1）能量是量子化的 其中： 注意: n称为主量子数,氢原子的能量是不连续的,这些不连续的能量状态称为能级. 2)电子“轨道”角动量是量子化的 注意: 1)角动量量子化是通过解薛定谔方程 得出的,并非人为假设. 2)处于能量为En的电子,角动量有几种可能的值 量子力学中通常用 小写字母s.p.d.f.g.表示这些状态. * 一）氢原子光谱 H? H? H? H? 6562.3? 4861.3? 4340.5? 4101.7? 1885年巴尔末（Balmer）找到了一个经验公式： B=3645.7? n=1、2、3... 当n=3、4、5、6 ? ? ? 时可分别给出各谱线的波长 如n=3： n=4： ? ? …………... 这些值与实验结果吻合得很好 光普学中常用波数表示: 由(1)式: 称之为里德伯常数 巴尔末又指出,如将(2)式中的“22”换成其它整数k 的平方,还可得到其它谱线系. k=1、2、3…... n=2、3、4…... { nk 广义巴尔末公式 单位长度内波的数目 k=1、2、3…... n=2、3、4…... { nk 广义巴尔末公式 ? 2 ? 3 ? 4 ? 5 ? 6 1 2 3 4 5 k n 光 谱 系 区域 日期 赖曼（Lyman）系 巴尔末（Balmer）系 帕邢（paschen）系 布喇开（Brackett）系 普芳德（Pfund）系 紫外 可见 可见 红外 红外 1916年 1880年 1908年 1922年 1924年 此后又发现碱金属也有类似的规律。 注意：经典理论解释不了H原子光谱 按1911年卢瑟福提出的原子的行星模型--电子 绕原子核（10-12m）高速旋转 + 对此经典物理势必得出如下 结论： 1）原子是”短命“的 + 电子绕核运动是加速运动 必向外辐射能量，电子轨 道半径越来越小，直到掉到原子核 与正电荷中和，这个过程时间10-12 秒，因此不可能有稳定的原子存在。 2）原子光谱是连续光谱 因电磁波频率?? r-3/2，半径的连续变化，必导 致产生连续光谱。 二）玻尔氢原子理论 1913年英国剑桥大学的学生N·Bohr提出了一个假设， 成功地解释了H原子光谱。 1）定态假设： 原子系统只能存在于一系列不连续的能量状态 中（E1、E2、E3···），在这些状态中，电子绕核 作加速运动而不辐射能量，这种状态称这为原子 系统的稳定状态（定态） 其定态的条件是：电子对核的轨道角动量为 h/2?的整数倍的轨道才存在。 n=1、2、3、 轨道角动量量子化假设 2）跃迁假设 E2 E1 E2 E1 只有当电子从一个较大的能量En的稳定状态跃 迁到另一较低能量Ek的稳定状态时，才发射单 色光，其频率： 反之，当电子在较低能量Ek的稳定状态时， 吸收了一个频率为?nk的光子能量就可跃迁到 较大能量E的稳定状态。 二）玻尔氢原子理论 1)电子轨道半径的量子化 由： （1）、（2）式联立解之 n=1、2、3、4…... { 结论：电子轨道是量子化的。 + rn M m Mm n=1、2、3、4…... 结论：电子轨道是量子化的。 注意：?n=1的轨道r1称为玻尔半径。 ?量子数为n的轨道半径 二）玻尔氢原子理论 1)电子轨道半径的量子化 n=2、3、4…... Mm + rn M m Mm n=1、2、3、4… 2)定态能量是量子化的 原子处在量子数为n的状态，其能量： 由（1）式： （6）代入（5）式 将r代入： Mm + rn M m + rn M m 结论：能量是量子化 的。 注意：这种不连续的 能量称为能级 能级图 3）导出里德伯常数 将En代入频率条件 基态 激 发 态 + rn M m n=2、3、4… 3）导出里德伯常数 将En代入频率条件 与里德伯公式对照： 计算值： 里德伯常数 实验值： 12）解释H原子光谱 + n=1 n=2 n=3 n=4 n=6 n=5 赖曼（Lyman）系 巴尔末（Balmer）系 帕邢（paschen）系 布喇开（Brackett）系 普芳德（Pfund）系 5）玻尔理论的成功与局限 成功：解释 了H光谱，尔后有人推广到类H原子 （ ）也获得成功（只要将 电量换成Ze（Z为原序数）。他的定态跃 迁的思想至今仍是正确的。并且它是导致 新理论的跳板。1922年获诺贝尔奖。