量子力学导论Chap10-4.pptVIP

* §10.4 分子 1、分子的不同激发形式与玻恩-欧本海默(Born-Oppenheimer)近似 1）不同激发 电子的运动，电子能量 原子核的运动：原子核在自身平衡位置作小振动、整体还有可能在空间转动 2）玻恩-欧本海默近似（绝热近似） 电子质量 原子核质量，研究电子运动时，可以将原子核看做不动，原子核之间的相对间距看做参数 3）分子运动 当研究分子运动振动和转动时，把电子视为一种“电子云”分布，原子核沉浸在电子云中，使原子核之间有某种有效相互作用。它依赖于电子组态，与分子构形有关。 2、分子中电子激发能、分子振动能和转动能 所以 所以，转动能 振动能 电子激发能 3、双原子分子的转动与振动 分离变量求解 两个原子核相对运动能量 两个原子核质心运动能量 两个原子核的相对运动： 相对运动角动量 L 为守恒量，? 可选为(L2,Lz)的共同本征态。采用球坐标系， 代入相对运动方程，得 当 L 不大时，W(R) 有极小值，处于平衡点 R0 上式第二项是离心势能 V(R) R 0 在 R~R0 领域展开 W(R), 径向方程和边界条件化为 显然，它就是一个“谐振子”的解 讨论： 1）第一项为常数项，第二项为振动能，第三项为转动能，但振动能远远大于转动能，则能级细致结构由转动能体现出来 2）不同的 L 的转动能级构成转动带 3）如果双原子分子由两个相同的原子组成，例如 H2、O2、N2 等，由于波函数具有交换对称性，这类分子的转动谱线的强度将呈现强弱交替现象。 §10.6 Fermi 气体模型 1、Fermi 气体模型的概念 一个电子体系含有大量的电子，Fermi气体模型把它们看成是无相互作用的全同粒子的集合，遵守泡利不相容原理 金属中的自由电子气就是一个典型例子 L?L?L箱式模型：自由电子被限制在该箱体内，其能级可写为 设想以(nx, ny, nz)为坐标的三维空间，每组正整数(nx, ny, nz)对应于该空间中第一象限一个点，称为格点。从原点向该点引一条线段，其距离为 n。 大量子数极限下，分立过渡到连续 在(n, n+dn)范围内的球壳在第一象限的体积为 平均空间每个格点对应一个态，再考虑到电子有两个自旋取向，每个格点可以填充两个电子，则在该 1/8 球壳中可容纳电子数为 三维电子气态密度 dN/dE 费米分布(能级被电子占据几率)： 0K 时，E Ef, f = 1; E Ef, f = 0. f E Ef 1 0.5 *