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不饱和聚酯树酯的研究与应用.ppt
* 模板来自于 / * 不饱和聚酯树脂的研究与应用进展 1 引言 2 介绍 3 4 研究与应用 5 改性 性能 6 小结 引言 不饱和聚酯树脂(UPR)是热固性树脂中用量最大的树脂品种, 也是玻璃纤维增强材料(FRP)制品生产中用得最多的基体树脂。UPR 生产工艺简便,原料易得, 耐化学腐蚀, 力学性能、电性能优良,可常温常压固化, 具有良好的工艺性能,广泛应用于建筑、防腐、汽车、电子电器等多种复合材料。 不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯树脂, 其分子结构中含有非芳族的不饱和键, 可用适当的引发剂引发交联反应而成为一种热固性塑料。不饱和聚酯分子在固化前是长链形分子, 其分子量一般为1000 ~ 3000 , 这种长链形的分子可以与不饱和单体交联而形成具有复杂结构的庞大的网状结构。不饱和聚酯树脂固化后主要形成为不均匀的连续网状结构, 在密度较大的连续网之间有密度较低的链型分子相联结,如左图所示 UPR 是热固性树脂中用量最大的, 约在85 %~90 %, 也是复合材料(玻璃钢)制品生产中用得最多的树脂。由于生产工艺简便、原料易得, 同时耐化学腐蚀、力学性能、电性能优良, 最重要的是可以常温常压固化而具有良好的工艺性能, 故广泛用于结构、防腐、绝缘复合材料产品。UPR 是由不饱和酸酐和饱和酸酐以及二元醇缩聚而成。由于所用酸与醇的品种不同, 饱和酸酐和不饱和酸酐的用量不同, 可合成不同性质及不同分子量的各种UPR 。常用的饱和二元酸酐为邻苯二甲酸酐(简称为苯二甲酸酐或苯酐), 不饱和酸酐为顺丁烯二酸酐(简称顺酐, 也称马来酸)。常用的二元醇为丙二醇、乙二醇等。用间苯二酸酐能改善耐腐 蚀性能, 用卤化单体使产品具有阻燃性。在这基础上产生了间苯型、双酚A 型、新戊二醇型等不同类型的UPR。 不饱和聚酯树脂的性能 2 有较好的力学性能、耐腐蚀性能及电气性能。 3 4 易与不同增强材料、填料组合, 得到不同特性的复合材料制品。 价格低廉并有降低成本的一系列办法, 易于投资生产。 6 由于含有较多的苯乙烯, 对人眼、气管和粘膜都有刺激;阻燃性差;收缩率大。 1 成型工艺性良好, 粘度、触变性、适用期、空气干燥性等都可调节。 5 着色自由, 易涂饰和加胶衣层, 使产品外表颜色多种多样。 1 2 5 3 4 6 研究与应用 玻璃钢渔船专用树脂 含水不饱和聚酯WCUP PET 型不饱和聚酯树脂 耐热性UPR 树脂和光固化UPR 树脂 低挥发性树脂与胶衣树脂 发泡不饱和聚酯树脂 01 玻璃钢渔船专用树脂 玻璃钢材料首先被美国空军用于制造飞机的构件。二战后1946 年美海军用玻璃钢建造8.2 m 小艇, 并在1950 —1951 年传入日本、欧洲等世界各地, 随后便开始了这类复合材料(船舶工业在内的民用及军用领域)的开发和利用。 目前世界上拥有小型玻璃钢船已达50 多种,200 多万只, 一般30 m 以下的渔船基本上都是玻璃钢制品。特别是日本玻璃钢渔船的设计能力很强, 采用大型计算机计算和绘图, 可以根据用户的需要设计。一般15 m 左右长的渔船柴油机的动力都在74 kW 左右。各国玻璃钢渔船壳体的生产工艺大体都是采用手糊和喷射成型工艺。船壳体用的增强材料主要是毡、毯、喷射纱等。船用树脂很多, 根据不同的部位使用不同树脂, 如抗渗漏树脂、耐磨树脂、阻燃树脂和耐候性树脂等。 02 耐热性UPR 树脂和光固化UPR 树脂 耐热性UPR 树脂和光固化UPR 树脂, 国外也开发了不少品种, 有过很多报导。 俄国的Nrullina 等人在不饱和聚酯树脂中添加各种无机填料, 10 ~15 min 干燥时间, 固化后可制成耐热超过175 ℃的腻子。 日本日立化成工业公司还制成了耐热型不饱和聚组成物, 改性组成物与玻璃粗纱制成的增强模塑料, 180 ℃/2 h 不断。缩水甘油醚-胺加成物用作PU 固化促进剂也有研究报导。 固化剂 03 含水不饱和聚酯树脂 WCUP 含水不饱和聚酯树脂WCUP是上世纪50 年代问世的以水做填料的新型树脂该种树脂除了具有显著的低成本特点外, 还有诸多优异的性能,如固化时放热量小、体积收缩小、阻燃和易加工成型等。其可用于人造木材、装饰材料、泡沫制品、多孔材料、建筑材料、聚酯混凝土、浸润剂和涂料等。 1967 年Horie 等人第1 次报道用氢氧化钠等碱性物质制备稳定的含水不饱和聚酯树脂乳液该方法被称之为聚酯成盐法。近年来, 用动态学法研究多相/多组分聚合物体系在国际上引起极大的关注, Nguyen-Thue 等研究了动态流变行为与形态结构的相互关系, 其后这类研究已成为多项聚合体体系流变学研究的热点。Kicko -walczak , Ewa 综述了满足欧盟要求的不饱和聚酯树脂的最新进展。 涂料 04 PET 型不
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