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分子空间构型与物质的性质
题组训练1.下列关于杂化轨道的叙述中,不正确的是( )
A.分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时,该分子不一定为正四面体结构
B.杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子
C.H2SO4分子中三种原子均以杂化轨道成键
D.N2分子中N原子没有杂化,分子中有1个σ键、2个π键
解析 H2O分子中的中心原子O为sp3杂化,H2O的空间构型为V形;H2SO4分子中氢原子没有发生轨道杂化。
答案 C
2.用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的空间构型,结论正确的是( )
A.直线形;三角锥形 B.V形;三角锥形
C.直线形;平面三角形 D.V形;平面三角形
解析 H2S分子中的硫原子上含有两个孤电子对,故H2S空间构型为V形;BF3中B原子的价电子全部用于成键,故为平面三角形。
答案 D
3.若ABn的中心原子A上没有未用于形成共价键的孤对电子,运用价层电子对互斥模型,下列说法正确的是( )
A.若n=2,则分子的立体结构为V形
B.若n=3,则分子的立体结构为三角锥形
C.若n=4,则分子的立体结构为正四面体形
D.以上说法都不正确
解析 若ABn的中心原子A上没有未用于形成共价键的孤对电子,那么中心原子形成的σ键成键电子对数一定是2,则根据斥力最小的原则,当n=2时,分子结构为直线形;n=3时,分子结构为平面三角形;n=4时,分子结构为正四面体形。
答案 C
4.原子形成化合物时,电子云间的相互作用对物质的结构和性质会产生影响。请回答下列问题:
(1)BF3分子的立体结构为________________,NF3分子的立体结构为________________。
(2)碳原子有4个价电子,在形成化合物时价电子均参与成键,但杂化方式不一定相同。在乙烷、乙烯、乙炔和苯四种分子中,碳原子采取sp杂化的分子是________(写结构简式,下同),采取sp2杂化的分子是________,采取sp3杂化的分子是________。试写出一种有机物分子的结构简式,要求同时含有三种不同杂化方式的碳原子:________________。
(3)已知H2O、NH3、CH4三种分子中,键角由大到小的顺序是CH4NH3H2O,请分析可能的原因是________________________________________________。
(4)由于电荷的作用,阴、阳离子形成化合物时离子的电子云会发生变化,使离子键逐渐向共价键过渡。阳离子电荷数越多,阴离子半径越大时,电子云变化越大,导致所形成的化合物在水中的溶解度越小。由此可知,四种卤化银(AgF、AgCl、AgBr和AgI)在水中的溶解度由大到小的顺序为____________________________。
解析 (1)BF3分子中的B原子采取sp2杂化,所以其分子的立体结构为平面三角形;NF3分子中的N原子采取sp3杂化,其中一个杂化轨道中存在一对孤电子对,所以其分子的立体结构为三角锥形。
(2)乙烷分子中的碳原子采取sp3杂化,乙烯、苯分子中的碳原子均采取sp2杂化,乙炔分子中的碳原子采取sp杂化,同时含有三种不同杂化方式的碳原子的有机物分子中应该同时含有烷基(或环烷基)、碳碳双键(或苯环)和碳碳三键。
(3)H2O、NH3、CH4分子中的O、N、C均采取sp3杂化,而在O原子上有2对孤电子对,对成键电子对的排斥作用最大,键角最小;N原子上有1对孤电子对,对成键电子对的排斥作用使键角缩小,但比水分子的要大;C原子上无孤电子对,键角最大。
(4)阳离子电荷数越多、阴离子半径越大时,电子云变化越大,化学键中离子键的成分减少、共价键的成分增加,极性减小,故在水中的溶解性减小。
答案 (1)平面三角形 三角锥形
(3)CH4分子中的C原子没有孤电子对,NH3分子中N原子上有1对孤电子对,H2O分子中O原子上有2对孤电子对,对成键电子对的排斥作用增大,故键角减小
(4)AgFAgClAgBrAgI
归纳总结
1.“三种”方法判断分子中心原子的杂化类型
(1)根据杂化轨道的空间分布构型判断。
①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形,则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则分子的中心原子发生sp杂化。
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断。
若杂化轨道之间的夹角为109°28′,则分子的中心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120°,则分子的中心原子发生sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180°,则分子的中心原子发生sp杂化。
(3)根据等电子原理结构相似进行推断,如CO2是直线形分子,CNS-、NO、N与CO2是等电子体,所以分子构型均为直线
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