无机分析化学_四大平衡.pptVIP

因为jCr2O72-/Cr3+＜ jCl2/Cl-，所以Cr2O72-是比Cl2更弱的氧化剂，反应不能向右进行。 ② K2Cr2O7与浓盐酸反应时： 作业：证明MnO2不能使稀盐酸( 0.01mol·L-1)放出Cl2而能使浓盐酸(10mol·L-1)放出Cl2 (参考例题)。 因为jCr2O72-/Cr3+＞jCl2/Cl-，所以Cr2O72-是比Cl2更强的氧化剂，反应能向右进行。 3.生成沉淀对电极电势的影响 例：已知银电极的电极反应为Ag+ + e ?Ag， jθAg+/Ag=0.799V，若往溶液中加入一定量的KCl，则有白色的AgCl↓析出，达到平衡时，如c(Cl-) = 1 mol·L-1，计算jAg+/Ag=？ 解：根据溶度积规则，平衡时 c(Ag+)=Ksp（AgCl）/c(Cl-)=1.8×10-10/1 = 1.8×10-10 mol·L-1 根据能斯特方程 以上计算的即是氯化银电极的标准电极电势( c(Cl-)= 1 mol·L-1 )。 AgCl+e ?Ag+Cl- jθAgCl/Ag=0.222V 同理，可计算jθAgBr/Ag 、jθAgI/Ag 故溶解0.1molMnS所需HAc的最低浓度为：0.1×2+1.67=1.87mol·L-1 （2）CuS(s) + 2H+ ? Cu2+ + H2S 平衡浓度/ mol·L-1 c（H+） 0.1 0.1 C(H+)=2.81×107 mol·L-1 没有如此高浓度的盐酸，说明CuS不溶于盐酸中。 练习：在0.050 mol·L-1CuSO4溶液中通入H2S至饱和( 0.10mol·L-1)，溶液中残留的Cu2+的浓度？(不考虑H++SO42- ? HSO4-)已知Ksp(CuS)=6.3×10-36，H2S的Ka1=9.1×10-8，Ka2=1.1×10-12 如考虑H++SO42- ? HSO4-， Ka2=1.2×10-2 2.氧化还原溶解法 3.生成配合物 2.计算CaF2分别在pH=2时的溶解度。 Ksp(CaF2)=1.46×10-10,Ka(HF)=3.53×10-4 例：在500ml0.20 mol·L-1 MnCl2溶液中,加入等体积的(含有NH4Cl)0.010 mol·L-1 氨水溶液,问在此氨水溶液中需要含有多少克的NH4Cl才不致生成Mn(OH)2沉淀?Ksp Mn(OH)2=1.9×10-13，Kb(NH3)=1.8 ×10-5。 解：c(Mn2+)=0.10 mol·L-1 ， c(Mn2+)·c2(OH-) ≤Ksp Mn(OH)2 n盐=0.064mol m=3.42g c(OH-)≤1.4 ×10-6 mol·L-1 5-3 配位平衡 一.配位化合物的组成与命名 1.配位化合物及其组成 组成 中心离子或原子 配位体 单齿配体(亦称“单基配体”) 多齿配体(亦称“多基配体”) 内界 外界 配位原子、配位数、配阳离子、配阴离子 2.配合物的命名 ①内界的命名 配体的命名（名称、顺序） ②配合物的命名 某化某、某酸某 [Ag(NH3)2]Cl [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Co(NH3)5(ONO)]SO4 K2[HgI4] Na3[Ag(S2O3)2] 四(异硫氰酸根) ·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 H2[SiF6] H2[PtCl6] [Fe(CO)5] [Pt(NH3)2Cl2] [Co(NH3)3(NO2)3] 氯化二氨合银(Ⅰ) 三氯化五氨·水合钴(Ⅲ) 硫酸亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ) 四碘合汞(Ⅱ)酸钾 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ) 酸钠 NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] 六氟合硅(Ⅳ)酸(俗名氟硅酸) 六氯合铂(Ⅳ)酸(俗名氯铂酸) 五羰基合铁 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 三硝基·三氨合钴(Ⅲ) 二. 配合物的价键理论 1.价键理论要点 例:[Ag(NH3)2]2+、[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+ 杂化→空轨道+孤对电子→配位键 2.磁矩μ与中心离子未成对电子数的关系 当仅考虑电子自旋运动时，过渡金属离子及其配离子(假定配离子本身无未成对电子)的磁矩μ与中心离子未成对电子数n的关系为： 单位：波尔磁子（B.M） 不同n值时磁矩μ的理论值 5.92 4.90 3.87 2.83 1.73 0 磁矩μ（B.M） 5 4 3 2 1 0 未成对电子数n 例：经测定[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-的μ值分别为5.90、2.0B.M，杂化方式如何？ 3.外轨型配合物与内轨型配合物 外：[Fe(H2O)6]Cl3、Na3[CoF6]、[Cr(NH3)