材料科学基础-扩散.ppt

第八章 扩散 本章重点 : (1) 扩散的概念与本质 (2) 固态金属扩散的条件 (3) 影响扩散的因素 扩散是物质中原子（分子）的迁移现象，是物质传输的一种方式。例如：熔炼，偏析，均匀化，氧化等过程 固态 ——扩散（唯一机制） 气、液 态——对流、扩散、（带电粒子迁移） 扩散定义： 物质中原子或分子通过无规运动导致宏观迁移与传质的现象。(移动距离超过平均原子间距 ) §1 扩散概述 一、扩散现象和本质 扩散通常是自浓度高的向低浓度方向进行；固体也存在扩散，但固体扩散速率十分缓慢，如柯肯达尔效应：（置换互溶的组元） 固体金属原子扩散本质： 原子在其平衡位置进行热振动，由于能量起伏，部分原子越过能垒；当大量原子不断克服原子之间 能垒，跃迁到邻近位置时，即实现宏观的物质迁移过程。 阻 力：邻近原子间势能垒（激活能Q） 驱动力：热振动原子的能量起伏——与温度有关 固态扩散是大量原子无序跃迁的统计结果 若晶体周期场的势能曲线是倾斜的，导致向右跳跃的原子数大于反向跳回的原子数，大量原子无序迁跃的统计结果，即造成了物质的定向输送——扩散 设存在纯金属8列原子，中间四列原子含有4个同位素原子，每个原子平均跃迁一次后出现的同位素原子分布情况。 二、扩散机制 扩散不仅由原子热运动所控制，而且还要受具体的晶体结构所制约；即扩散机制随晶体结构不同而变化 (2) 间隙扩散—小原子 如：碳在奥氏体中扩散 (1) 空位扩散—主要机制 如：自扩散，置换扩散 两种主要机制： 交换机制 环形机制 空位机制 松弛机制 简单间隙机制 推填子间隙机制 非共线推填子 哑铃间隙扩散 哑铃转位扩散 挤列扩散机制 三、固态金属扩散的条件 ① 存在扩散驱动力——化学位梯度（不是浓度梯度）；此外，化学位梯度、温度梯度、应力梯度、电场梯度、磁场梯度等也可以引起扩散(热力学) ② 扩散原子与基体固溶——（前提条件） ③ 温度足够高——温度越高，跃迁几率大（动力学） ④ 足够长时间——扩散1mm距离，必须跃迁亿万次 （宏观迁移的动力学条件） 四、固态扩散的分类 通常扩散伴随浓度变化, 且高浓度→低浓度，但实际上：并非一定如此 例如： 纯金属以及均匀固溶体中晶粒的长大(晶界的迁移)——扩散中无浓度变化； 又如： 奥氏体转变为珠光体时： 奥氏体转变为渗碳体时碳由低浓度的奥氏体向高浓度的渗碳体扩散 ——扩散的种类（类型）不同 ① 自扩散——扩散中无浓度变化，即：扩散与浓度梯度无关。如：纯金属以及均匀固溶体中晶粒的长大 ② 互(异)扩散——伴随有浓度变化的扩散，即扩散与浓度梯度有关，又称化学扩散；如:不均匀固溶体均匀化过程中异类原子的相对扩散、互相渗透过程等。 根据扩散中是否发生浓度变化分类 ① 下坡扩散——沿浓度降低的方向扩散，即原子由高浓度区向低浓度区扩散。如：固溶体均匀化过程、渗碳等。 ② 上坡扩散——沿浓度升高的方向扩散，即原子由低浓度区向高浓度区扩散。如:奥氏体转变为珠光体时， 根据扩散方向与浓度梯度方向是否相同分类 ① 原子扩散——扩散时晶格类型不变，无新相产生 ② 反应扩散——溶质超过固溶度，扩散中有新相产生 【要点】扩散的驱动力——化学位梯度，因多数情况下化学位梯度与浓度梯度方向一致，故看起来扩散方向似顺着浓度梯度方向。此外，温度梯度、应力梯度、电场梯度、磁场梯度等作用下也可发生上坡扩散。 根据扩散中是否析出新相分类 反应扩散可依据相图分析。如：1000℃下Fe-O相图 由外至里依次：Fe2O3，Fe3O4, FeO，最后γ-Fe 反应扩散在相界面处产生浓度突变(极限溶解度)；依据相律可知，二元系扩散层中不可能存在两相区 §2 扩散定律 J ：扩散通量，(g/c㎡·s) D：扩散系数(c㎡/s) dC/dx：浓度梯度 x C Ⅰ Ⅱ C1 C2 dx J x x+dx 一、菲克第一定律 各处体积浓度C只随距离x变化, 即单位时间通过垂直截面物质量J各处相等（稳定扩散）： J = - D·dC/dx 第一定律适于稳态扩散，如气体通过金属薄膜且不与金属发生反应时 非稳态扩散： 各处浓度随时间、距离变化，即C(x, t) 或dC/dt≠0; 如图，物质积存速率 微体积Adx内物质积存速率用体积浓度C变化率表示： 二 、 扩散第二定律（菲克第二定律） 化简： A 将扩散第一定律代入： 适于非稳态 即 dC/dt≠0 扩散第二定律（菲克第