涂料与涂装2.pptVIP

第一至四、六章 涂料内容总结与串讲 湖北大学 材料科学与工程学院 功能材料绿色制备与应用教育部重点实验室 §3 溶剂 §3-1 主要成膜物质(树脂)的溶解特点 ① 溶解分两步 溶胀：溶剂分子渗入到缠结的高分子链内部，即溶剂分子和高分子的某些链段混合，使高分子体积膨胀； 溶解：解缠结高分子分散到溶剂中，形成完全溶解的均相体系； ② 溶解度与分子量有关：分子量大，溶解度小；分子量小，溶解度大。对交联高聚物，交联度大，溶胀度小；交联度小，溶胀度大。 §3-1 主要成膜物质(树脂)的溶解特点 ③ 溶解与聚集态有关 非晶态聚合物较易溶解（分子堆砌较松散，分子间力较小） 结晶态聚合物难溶解（分子排列规整，堆砌紧密） ④ 结晶高聚物溶解与高聚物的极性、结晶度有关 结晶度↑，溶解度↓ 非晶高聚物的溶解与溶胀 ① 无限溶胀（溶解）：线型聚合物溶于良溶剂中，能无限制吸收溶剂，直到溶解成均相溶液为止。 ② 有限溶胀：对于交联聚合物以及在不良溶剂中的线性聚合物来讲，溶胀只能进行到一定程度为止，以后无论与溶剂接触多久，吸入溶剂的量不再增加，而达到平衡，体系始终保持两相状态。 结晶高聚物的溶解 1）结晶高聚物溶解的特点 ① 热力学稳定相态，分子链排列紧密、规整，分子间作用力大，溶解要比非晶聚合物困难得多； ② 溶解有两个过程：首先吸热，分子链开始运动，晶格被破坏；然后被破坏晶格的聚合物与溶剂发生作用，同非晶聚合物一样，先发生溶胀，再溶解。 2）非极性结晶聚合物的溶解 分子间没有极性基团相互作用力，溶解时加热到接近Tm时，使晶格被破坏，再与溶剂作用。非极性聚合物溶解过程吸热?HM 0，只有在?HM T?SM才能溶解，故需要提高T 3）极性结晶高聚物的溶解 分子间有很强的作用力，除用加热方法使其溶解之外，也可在常温下加强极性溶剂使之溶解（？） 原因：其一，结晶聚合物中含有部分非晶相（极性的）成分，它与强极性溶剂接触时，产生放热效应，放出的热使结晶部分晶格被破坏，然后被破坏的晶相部分就可与溶剂作用而逐步溶解；其二，极性高聚物在极性溶剂中，高分子链与溶剂间相互作用大，溶解时放热?HM 0，使得?GM 0，溶解过程自发进行 §3-2 涂料用溶剂的选择原则 Hansen溶度参数相近 液体的内聚能密度由三种力组成：色散力（非极性分子间作用力）、极性力和氢键力，相应地，溶度参数由色散力溶度参数δd，极性溶度参数δp和氢键溶度参数δh组成： §3-2 涂料用溶剂的选择原则 溶度参数相近 ? 氢键力等级 ? 极性相似 ? 溶剂化作用（相互作用参数?1小于1/2） 弱氢键溶剂：烃类和卤代烃，氢键力0.3；中氢键型溶剂：接受型，酮类和酯类，氢键力1.0；强氢键型溶剂：授受性，醇类，氢键力1.7 §3-3 溶剂的挥发 表面控制：溶剂大量从涂膜表面挥发，溶剂分子的挥发受分子穿过漆膜气-液边界层表面扩散阻力的制约，主要受温度、蒸气压、表面积/体积比以及表面空气的流动速度的影响； 扩散控制：树脂Tg，自由体积，溶剂分子大小，外加增塑剂 §4-1. 颜料的定义 定义：是分散在漆料中不溶的微细固体颗粒(0.2~10μm)，其物理和化学性质不因分散介质而改变，在漆膜中颜料依靠树脂粘接在一起。主要赋予涂料以颜色和遮盖力(不透明)，同时还可提高涂料力学性能、改善涂料流变性、降低涂料成本以及增强涂料保护效果。 无机颜料：钛白、锌白、锌钡白、硫化锌、铁系颜料、镉系颜料、体质颜料 有机颜料：偶氮、酞菁、喹吖啶酮 §4-2. 无机颜料性能的影响因素 化学组成 粒子形状 粒子尺寸 尺寸分布 粒子表面积 表面处理 §4-3. 颜料体积浓度 颜料体积浓度：干燥漆膜中颜料所占体积分数PVC = 颜料体积/漆膜总体积 临界颜料体积浓度（CPVC） 比体积浓度： ⊿ = PVC/CPVC CPVC的影响因素 颜料表面亲溶剂性或易吸附树脂（易被润湿），抑或加入分散剂，都会降低CPVC； 颜料组成相同时，粒径越小（表面积对体积比就大），吸附树脂多，CPVC越低； 粒径分布越宽，小颗粒可以填充到大颗粒形成的间隙中，间隙体积越小，CPVC越高； 用含絮凝颜料的涂料制成的涂膜，其CPVC值低于不含絮凝颜料的涂膜。 比体积浓度与漆膜性能关系 PVC增加，漆膜光泽下降（颜料颗粒间没有完全被树脂填充，导致漆膜内有空气，增加光的漫散射，减少定向反射光）； PVC达到CPVC时，⊿=1，高分子树脂恰好填满颜料紧密堆积所形成的空隙； 当⊿1，漆膜内开始出现空隙，此时高分子树脂量太少，部分颜料颗粒没被粘住，漆膜透过性增加，防护性降低，相应机械性能降低，当遮盖力和着色力增加。 §4-4. 影响漆膜光泽的主要因素 漆膜表面粗糙度： a. 颜料的作用，浮在表面的颜