(三) 聚碳酸酯合成聚碳酸酯是碳酸聚酯类。商业上最重要聚.ppt

一、体型缩聚概述 二、体型缩聚的凝胶点及其预测 三、重要的体型缩聚物的合成 成型加工时在预聚体中加入固化剂，加热并加压，预聚体的几何形态发生变化：由甲阶聚合物（线型或略带支链，可溶可熔）经过乙阶聚合物（凝胶，只能溶胀） ,变为丙阶聚合物 (体型聚合物，不溶不熔)。 体型聚合物不溶不熔，因而体型聚合物只能进行一次成型加工。 为了体型缩聚生产的顺利进行, 必须控制反应程度。 体型缩聚反应在出现凝胶 (乙阶聚合物)前结束反应。 ⒊ 体型缩聚的特点 在体型缩聚中,当反应程度达到某一值时,体系中会突然出现凝胶。 凝胶就是相对分子质量无限大的聚合物,形态似溶胀的高分子。 凝胶的出现意味着乙阶聚合物或丙阶聚合物的形成。 二、体型缩聚的凝胶点及其预测 ⒈ 凝胶点的基本概念 体型缩聚中出现凝胶时的反应程度称为凝胶点, 或临界反应程度,记作Pc 。 体型缩聚时,必须控制反应程度,当P→Pc时结束反应。 ⒉ 凝胶点的预测 凝胶点是体型缩聚中的重要参数,可由实验测得，或由理论公式计算。 计算凝胶点的理论公式有卡洛泽斯方程和Flory统计公式。 ⑴ 卡洛泽斯(Carothers)方程 ①卡洛泽斯(Carothers)方程的推导 设t = 0时,体系中单体数目为n0 ； t 时,体系中大分子数目为n；平均每个单体的官能度为 f (＞2) P = Pc时，Xn→∞ ② 平均官能度 f 的概念 官能度 f 官能度—— 单体中活性点的数目称为官能度,记作f 。 缩聚反应中,单体含有的官能团的数目即为官能度。 含有两个官能团的单体,其官能度为2,含有三个官能团的单体,官能度为3。 平均官能度 f : 反应体系中,平均每个单体具有的活性点的数目,称为平均官能度,记作f 。 在线型缩聚中参加反应的单体官能度都为2,所以平均官能度也为2。 在体型缩聚中,至少有一种单体的官能度 f2,所以平均每个单体具有的官能度即平均官能度 f 2。 Ⅱ官能团非等物质的量反应时 如果官能团A物质的量＜官能团B物质的量,即 nAfA +nC fC nBfB,则 ②官能团等物质的量投料( r =1),且ρ≠1 三、重要的体型缩聚物的合成 ⒈ 环氧树脂的合成 环氧树脂是指大分子主链上，含有环氧基的一类聚合物 CH2-CH-CH2~~~. 环氧树脂的种类很多,其中最重要的、产量 O 最大的、用途最广的是双酚A型环氧树脂。 环氧树脂的合成包括环氧树脂预聚体的合成和固化反应。 ⑴ 双酚A型环氧树脂预聚体的合成 双酚A型环氧树脂预聚体是由双酚A和过量的环氧氯丙烷经缩聚反应而得。 其合成反应简式如下 n值很小,一般为0～12,相当于相对分子质量340～3800,个别情况n可达19,相当于相对分子质量7000。 n=0时为淡黄色粘稠液体，n≥2时,则为固体。 n值的大小由原料配比、加料方式和操作条件来控制。 合成环氧树脂预聚体的反应又称为预聚反应。 ⑵ 双酚A型环氧树脂预聚体的固化 环氧树脂预聚体本身是热塑性的线型大分子。 工业上合成的环氧树脂预聚体是淡黄色至青铜色的粘稠液体或脆性固体,不能直接用作材料使用. 必须在使用时加入固化剂,在一定温度下使之交联固化生成体型交联的高聚物,才具有使用价值。 ①