《基于LIBS技术的钢铁合金中元素多变量定量分析方法研究-论文》.pdfVIP

第34卷 ，第8期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 go1．34，No．8，pp2244—2249 2014年 8月 SpectroscopyandSpectralAnalysis August，2014 基于LIBS技术的钢铁合金中元素多变量定量分析方法研究 谷艳红，李 颖 ，田 野，卢 渊 中国海洋大学光学光电子实验室，山东 青岛 266100 摘 要 针对钢铁合金样品元素组成相对复杂，基体效应较严重的问题，利用激光诱导击穿(LIBS)光谱技 术对钢铁合金中的元素进行了定量分析。以Nd：YAG脉冲激光器基频 1064nm波长激光作为激发光源， 采用中阶梯光栅光谱仪和ICCD分光探测钢铁合金样品的LIBS光谱。通过优化实验确定最佳探测延时为 1．5 s，最佳探测门宽为2 s，激光聚焦点位置在实验样品靶面以下 1．5utrn。采用单变量定量分析、多变量 线性回归和偏最小二乘 (PLS)三种方法分析钢铁合金中cr元素和Ni元素的含量。结果表明，采用单变量定 标方法定标曲线相关系数不高，对待测样的预测误差相对较大，难以有效地定量分析基体元素复杂的钢铁 合金中金属元素的含量 ；采用多变量线性回归分析方法能有效提高定量分析的精度；采用 PLS方法得到的 Cr和Ni元素的拟合曲线相关系数 r分别为0．981和0．995，对两个待测样品中Cr元素和Ni元素的预测相 对误差在6．4 和7．1 以内，分析结果优于多变量线性回归方法。可见，采用多变量校正的PLS方法能更 有效地校正基体效应对定量分析的影响，提高定量分析的精度。 关键词 激光诱导击穿光谱；钢铁合金；多变量线性回归；PLS；基体效应 中图分类号：0433．4 文献标识码：A DOI：10．3964／j．issn．1000—0593(2014)08—2244—06 的线性相关系数提高到0．9998，提高了对黄铜合金中Cu元 引 言 素的测量精度。Cristoforetti等[1]利用LIBS技术通过传统的 单变量校准和偏最小二乘法两种方法对黄铜样品进行定量分 激光诱导击穿光谱技术(Laserinducedbreakdownspec— 析，其研究结果显示 LIBS技术结合PLS算法能够快速有效 troscopy，LIBS)作为一种原子发射光谱技术，以其可多组分 地定量分析黄铜合金样品的元素组成。Palanco等u 采用多 同时探测、无需样品预处理、实时、快速的突出优势而被广 变量线性回归的方法定量分析了基体元素更复杂的不锈钢样 泛应用到工业生产、环境污染检测、医学、矿物等领域…1]。 品，结果表明，对于含量较小的Mn和Mo以外的所有元素， 在钢铁合金的生产过程中，运用 LIBS技术实时定量分析各 采用多变量线性 回归的方法获得的定标曲线线性拟合度均在 元素的含量变化，可以实时调控合金性能、节约成本 6【。]。相 98 以上。孙兰香等l1]采用多元二次非线性方法结合 LltkS 比于其他种类的样品，钢铁合金中的元素组成相对复杂，Fe 技术定量分析合金钢中的微量元素Mn和 si，有效地校正了 元素谱线异常丰富，基体元素物理特性与激发条件不同可导 多基体组分的基体效应，将测量结果 的准确度提高 5倍 以 致等离子体特性变化 ，使得相关元素的光谱强度发生变化， 上。Sorrentino等[171利用偏最小二乘法结合双脉冲激光诱导 形成基体效应 ，即样品中含有的其他元素对分析元素的测定 击穿光谱技术定量分析了钢铁合金中Cr，Ni，Mn和 si四种 造成了不同程度的影响，从而降低了测定的准确度_1l1l。另 元素，实现了多元素快速定量分析。 外 ，样品内各元素之间的相互干扰与大范围的浓度变化也是 以钢铁合金中cr和Ni两种元素作为检测对象