K-TEK应用方案PPT格式——醋酸工艺.pptVIP

K-TEK醋酸应用方案 醋酸的性质 乙酸是一种重要的有机羧酸，俗称醋酸。 ??? 乙酸是一种典型的脂肪酸(饱和脂肪酸)，由甲基(-CH3)和羧基(-COOH)直接连接而构成，乙酸的官能团是羧基(-COOH)，它是食醋的主要成分，普通的食醋中含乙酸3%~5.7%(质量分数)。 物理性质： ?? 乙酸在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体； ??? 乙酸的熔点为16.5C (289.6 K).沸点118.1C (391.2 K).纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体，所以无水乙酸又称为冰醋酸； ??? 乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性.乙酸盐也易溶于水。 生产技术现状????纵观醋酸工业发展史，1911年全球首套乙醛氧化合成醋酸的工业装置在德国建成投产。1960年德国BASF公司开发的以甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸工艺实现工业化，1983年美国Eastman公司建成醋酸－醋酐联产技术的工业装置。近年来，传统甲醇羰基化等工艺不断得到改进新工艺、新技术又层出不穷，从而使醋酸生产技术不断升级换代。????目前国外醋酸工业生产工艺主要有甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、丁烷(轻油)液相氧化法。就生产能力而言，大约60％采用甲醇羰基化法，18％为乙烯乙醛氧化法，10％为乙醇乙醛氧化法，8％为丁烷/石脑油氧化法，其他方法为4％[1]。 甲醇羰基化法 ????1966年美国开发了低压甲醇羰基化法制醋酸，其原料为甲醇和一氧化碳，其反应压力为30～40大气压(3～4兆帕)、反应温度约为180～200℃，在高效催化剂的作用下生成醋酸的选择性高达99%。整个生产流程除反应外，还包括精制、催化剂制备和回收等部分。甲醇羰基合成法中较为典型的生产工艺有Monsanto/BP和Halcon/Eastman两种。前者则采用铑催化剂，后者采用非贵金属催化剂系统即醋酸镍/甲基碘/四苯基锡系催化剂。近年来又出现两种新工艺，即Celanese的AO Plus工艺(酸优化工艺)和BP Chemicals基于铱催化剂的Cativa工艺。 乙烯氧化法 ????该法有间接法与直接法之分，间接法即乙烯－乙醛氧化法，在20世纪60年代发展迅速，但是随着Monsanto甲醇羰基化工艺的发展，乙烯－乙醛法的比重逐步减少，这是因为该法在技术经济各项指标上不及甲醇羰基化工艺。目前该工艺仍是我国醋酸的主要生产方法。该工艺以乙醛为原料，采用醋酸锰、醋酸钴或醋酸铜液相催化剂，在50～80 ℃、0.6～0.8 MPa进行氧化反应，乙醛转化率在90％以上，醋酸选择性高于95％。工艺用的所有设备必须采用不锈钢材料。????日本昭和电工采用直接法，即不经过乙醛的醋酸生产工艺于1997年在千叶工厂建成一套生产能力为100 kt/a的醋酸装置，该装置采用钯系新催化剂，反应在固定床反应器内进行，反应温度约150～160 ℃，压力约0.9 MPa，乙烯单程转化率为7.4%，醋酸、乙醛、CO2的选择性分别为86.4%、8.1%和5.1%。与类似规模的甲醇法和乙醛法装置比较，直接氧化法装置的建造成本明显降低，而装置规模可根据用户要求来设计。另外该工艺非常简单，废水排放量明显下降，仅为乙醛氧化法的十分之一。 丁烷氧化法 ????采用正丁烷或轻油为原料的两种工艺基本相似。以C5～C7范围内的轻油为原料，采用醋酸钴、醋酸铬、醋酸钒或醋酸锰催化剂，在170～200 ℃，1.0～5.0 MPa压力下进行反应，最终产物为甲酸、丙酸和醋酸产品，醋酸:甲酸:丙酸的比例为1:0.25:0.10。????此外，乙醇乙醛氧化法，主要包括乙醇氧化脱氢为乙醛和乙醛氧化为醋酸两个过程。目前在部分发展中国家仍保持这种生产技术，但由于技术经济指标差，大部分处于停产或半停产状态。 醋酸的用途 醋酸是一种极为重要的化工产品，它在有机化工中的地位与无机化工中的硫酸相当。醋酸的主要用途有： 　　(1)醋酸乙烯。醋酸的最大消费领域是制取醋酸乙烯，约占醋酸消费的44%以上，它广泛用于生产维纶、聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、黏合剂、涂料等。 　　(2)溶剂。醋酸在许多工业化学反应中用作溶剂。 　　(3)醋酸纤维素。醋酸可用于制醋酐，醋酐的80%用于制造醋酸纤维，其余用于医药、香料、染料等。 　　(4)醋酸酯。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的两个重要下游产品。醋酸乙酯用于清漆、稀释料、人造革、硝酸纤维、塑料、染料、药物和香料等；醋酸丁酯是一种很好的有机溶剂，用于硝化纤维、涂料、油墨、人造革、医药、塑料和香料等领域。 技术发展动向 ????近年来醋酸生产技术的重要发展动向是出现以固载化催化剂基础的日本千代田“Acetica”工艺，以乙烷为基础的Hoechst和SABIC工艺，以及各种基于合成气的醋酸工艺。