Chapter 6 电化学基础与金属腐蚀11.ppt

已知φθ(Cu2+/Cu) = 0.3419V，φθ(Zn2+/Zn) = -0.7618V。在由Zn2+/Zn和Cu2+/Cu电极组成的电池里，如果Zn2+和Cu2+的浓度分别是0.10mol?L-1和1.0?10-9mol?L-1，在25℃时，该电池的电动势为多少？这个反应的ΔrGθm又是多少？ 在298.15K时，将锡和铅的金属片分别插入含有该金属离子的溶液中并组成原电池，根据下列条件，分别计算原电池的电动势，用图示表示原电池的结构，写出原电池的两电极反应和电池总反应式。 R = 8.314J·mol-1·K-1，F = 96485C·mol-1， φθ(Sn2+/Sn) = -0.1375 V，φθ(Pb2+/Pb) = -0.1262V。  (1) c(Sn2+) = 0.01 mol·L-1，c(Pb2+) = 1.00 mol·L-1; (2) c(Sn2+) = 1.00 mol·L-1 ，c(Pb2+) = 0.10 mol·L-1 。 * 电镀添加剂的研究概况 目前研究比较多的是以茴香醛、乙醇胺及三乙醇胺混合而成。其中起光亮作用的主要成分是茴香醛，由于它难溶于水，须与和乙醇胺及三乙醇胺配合使用。 镀锌层的钝化和漂白处理 1）钝化原理 镀锌层需经过三酸处理（铬酸、硫酸和硝酸）钝化处理以提高镀层的表面光亮度和美观，更重要的是形成一层致密的钝化膜，增加锌层的耐蚀性，延长产品的使用寿命。钝化膜的组成复杂，主要是由三价铬和六价铬的化合物组成。不溶解的三价铬化合物是膜的主要成分，其本身具有较高的稳定性，对镀层有良好的机械保护。可溶的六价铬化合物由于夹附、吸附或化学键的缘故分布于膜内部，起填充空隙的作用，在潮湿的大气中会慢慢从膜中渗出，溶解于膜表面的凝雾水中，并离解出铬酸，具有使镀层再钝化的作用，抑制受伤部位锌镀层的腐蚀。 高铬钝化过程分两次，一次彩色钝化液组成铬酸250-300g/L，硝酸30-40ml/L，硫酸10-20ml/L，温度30-40℃。二次彩色钝化液，会使钝化膜更鲜艳，膜层更细，且与锌镀层结合力更好。主要成分铬酐，硫酸，硝酸，硫酸亚铁，锌粉，温度室温，浸20-40s。 钝化膜的漂白 将已经钝化的膜层投入下列溶液中形成白色钝化膜的过程称为钝化膜的漂白。 1）铬酸液漂白配方：铬酸130-200g/L，碳酸钡1-2g/L，在室温下浸20-30s。此漂白锌层表面不易变色和泛点。但成本较高。 2）碱液漂白配方：氢氧化钠30-50g/L，室温下浸20-30s。 军绿色钝化 这种钝化液由5种酸组成，钝化膜呈军绿色，耐腐蚀性更强，与油漆的结合力好，但工艺过程较难掌握。 配方为：铬酸质量浓度30-35g/L，磷酸质量浓度10-15g/L，硫酸质量浓度5-8g/L，硝酸质量浓度5-8g/L，盐酸质量浓度5-8g/L，温度室温。 低铬钝化 配方为：铬酐质量浓度4-5g/L，硫酸质量浓度0.3-0.5g/L，硝酸体积分数3ml/L，氯化钠质量浓度2.5-5.0g/L，冰醋酸体积分数4-6ml/L ，无水硫酸钠质量浓度0.6-1.2g/L，温度10-35℃，浸入时间10-40s。 其中NaCl和Na2SO4为活化剂。没有它得不到彩色钝化膜。 取消高铬钝化的原因 传统的六价铬钝化，工艺成熟稳定，膜层鲜艳丰满，防蚀性能好，但是六价铬具有高毒性和致癌性，如果水中六价铬的含量超过0.1mg/L，就会对人体产生毒性作用。六价铬对皮肤有严重的刺激性，能造成皮肤溃疡，长期摄入会引起扁平上皮癌、肉瘤和腺癌等疾病。六价铬的废水、废物不能在自然界自然降解，它在生物和人体内积聚，能够造成长期性的危害，是一种毒性极强的致癌物质，也是严重的腐蚀介质对环境污染严重，对工人的身体影响很大，是高危物品，各国均制定了严格的控制措施，限制它的使用和排放。 未来几年内,欧盟对六价铬的限制将会对表面处理行业产生深远的影响,这已经在汽车制造业中形成了一种趋势。欧盟于2000年9月在布鲁塞尔签署了一项法令,规定从2003年1月起禁止在车辆材料和部件中使用六价铬。根据该法令,每辆汽车仅允许含有不超过2g的六价铬。 2004年8月14日，欧盟《电子垃圾处理法》正式出台，2005年8月13日，这一法规将正式开始实施。该法令是依据2002年欧盟的两个指令完成的。这两个指令分别是《关于报废电子电器设备指令》(WEEE)和《关于在电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》(ROHS)，要求成员国确保从2006年7月1日起，投放于市场的新电子和电器设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚和聚溴联苯等6种有害物质。法令还规定，所有在欧盟市场上生产和销售笔记本型计算机、桌上型计算机、打印机、CPU、主机板、鼠标、键盘、手机等，必须在200