相平衡(h).ppt

在OA、OB、OC线上, 温度或压力可以在一定范 围内变动, 而不会引起相的改变. OC线－冰的熔点曲线， 冰和水两相平衡共存， P = 2 , f = 1 ; OC线也不能无限延伸. 压力大于2×108Pa时，相图变 得复杂，有不同结构的冰生成。 OC线的斜率为： 因此 OD线－OA的延长线，是 过冷水和水蒸气的亚稳曲线。 过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。 亚稳状态不是处于真正的平衡态，从热力学的观点来看， 亚稳状态是热力学上的不稳定状态，但在条件合适时，亚稳状 态能维持相当长时间不变，因此有人将这种在一定条件下能维 持长时间不变的热力学不稳定状态称为“亚稳状态”。亚稳状态之所以能够存在，皆与新相种子难以生成有一定关系。　 O点-----三相点，液、固、气三相平衡， P = 3 , f = 0　 此点温度、 压力有唯一值 ： 273.16 K，610.62 Pa 三相点是物质自身的特性， 不能加以改变。不受外界影响 三相点: 是纯水的气、液、固三相平衡共存点，该点对应的温度和压力只由水本身的性质决定，不受外界影响( 273.16K , 610.62Pa) 冰点：是在大气压力100kPa下, 水的三相共存点的温度，该温度(273.15K, 即0℃) 受外压的影响。 水的三相点和冰点的区别: 水蒸气 冰 水 冰 水 空气和水蒸气 0℃ 三相点和冰点的示意图 冰点比三相点温度低 0.01K 的原因主要由以下两点 (1) 因外压增加，使凝固点下降0.00747K (2) 因水中溶有空气，使凝固点下降0.00242K 例题：单组分体系硫的相图如下图。试用相律分析图中各点、线、 面的相平衡关系及自由度数。 各点的相平衡关系: b: 正交硫、气态硫、单斜硫三相平衡点； c: 正交硫 、液态硫、单斜硫三相平衡点； f: 单斜硫、液态硫、气态硫三相平衡点。 4个面：f = 1-1+2=2；6条线: f = 1-2+2=1；3个点(b,c,f): f =1-3+2=0 各线的相平衡关系: ab: 正交硫 与气态 硫的两相平衡线 bc: 正交硫 与 单斜硫的两相平衡线 cd: 正交硫 与液态硫的两相平衡线 cf: 单斜硫 与液态硫的两相平衡线 fe: 液态硫 与 气态硫的两相平衡线 fb: 单斜硫 与 气态硫的两相平衡线 例题：下列相图是磷的相图，O点是固态红磷、液态磷和气态磷的三相平衡点，O′点是固态红磷、固态黑磷和液态磷的三相平衡点。试用相律分析图中各线、 面的相平衡关系及自由度数 1相区：固态红磷单相区 f =1-1+2=2 2相区：固态黑磷单相区 f =1-1+2=2 4相区：气态磷单相区 f =1-1+2=2 3相区：液态磷单相区 f =1-1+2=2 OA线：固态红磷与气态磷两相平衡线 OB线：液态磷与气态磷两相平衡线 OC线：液态磷与固态黑磷两相平衡线 OD线：固态红磷与固态黑磷两相平衡线 OO′线：固态红磷 与液态磷两相平衡线 5条线都是两相平衡线 f =1-2+2=1 引 言 相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一 研究多相体系的平衡对化学、化工的科学研究和生产有着重要的意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯等方面都要用到相平衡的知识 第三章 相平衡 §3-1 多组分体系的多相平衡--- 相律 一. 相和相数 ( P ) 相 ---- 平衡体系中物理性质和化学性质完全均匀的部分. 相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。 1) 对气体混合物, P = 1 对液体混合物, 视其互溶程度可分为一相、 两相或多相共存。 体系中相的总数称为相数，用 P 表示。 对固体混合物，有以下几种情况： 如果不同种固体达到分子状态的分散，即形成固熔体(固态溶液), 则该固体混合物只是一相。 相同物质组成的不同晶型的固态混合物属于不同相. 除此以外, 不管固体研磨得多么细, 体系中含多少种固体物质就有多少相. 二. 物种数 ( S ) 和组分数 ( C ) 物种数---- 体系中所含的化学物质数 注意: 不同聚集态的同一种化学物质只能算一个物种 . 例如: * 水和水蒸气的平衡体系 S = 1 , P = 2 * NaCl 水溶液 S =