炼油工艺备课.doc

炼油工艺学 1.石油及其产品的性质和要求 1.1石油的一般性质和化学组成： 1.1.1石油的一般性质 石油是天然存在于地下的，主要由多种烃（可以含有如硫、氮、氧那样的非金属元素）组成的复杂混合物。石油通常是淡黄色到黑色的流动或半流动的粘稠液体，相对密度一般小于1。直接从油井开采出来的石油称为原油。 绝大多数石油的相对密度介于0.8—0.98之间(伊朗某原油相对密度为1.016，美国加利福尼亚原油为0.707),其大小由组成决定。一般情况下，含重质馏分、胶质、沥青质多，则石油的密度较大；反之密度就小。 在常温下，大多数是粘稠液体，也有固态或半固态。石油的流动性取决于组成，一般情况下含蜡多的，流动性差。 大庆原油凝固点36℃左右,国外也有低于-50℃。 1.1.2石油的分馏和馏分 石油是一个多组分的复杂混合物，各组分有不同的沸点。按各组分沸点的差别，使混合物得以分离的方法称为石油的分馏。 按一定的沸点范围分馏而得到的油品成为馏分。如汽油馏分、煤油馏分、柴油馏分、润滑油馏分等。馏分一般不是石油产品（成品）。 原油经常减压蒸馏得到的馏分成为直流馏分。 1.1.3石油的元素组成 原油主要由碳氢两种元素组成，其中碳占83％～87%，氢占11％～14%，这两种元素一般占原油的95％～99%。 碳、氢元素的质量比（C/H）一般在5.9～8.5之间，氢碳原子比（H/C）一般在1.5～2.0之间。在原油中H/C原子比大，表示原油轻。轻馏分H/C原子比大，重馏分H/C原子比小。重油轻质化，就是通过加氢和脱碳以提高油品的H/C原子比。 除了碳和氢以外，原油中还含有硫、氮、氧等元素，这三种元素占原油的0.3～7%，一般小于5%，以化合物的形式存在于原油中，其含量一般随沸点的升高而增加。这些元素的存在，对石油加工过程和产品质量有重大影响，而原油含硫量对加工过程和产品质量影响最大。例如在加工过程中，含硫原油腐蚀设备；柴油中含硫超标燃烧产物污染环境等等。 除碳、氢、硫、氮、氧外原油中还有微量金属元素和非金属元素，超过40种，我国原油中测出了34种元素。这些元素包括3种类型：第一类为过渡元素，例如， V、Ni、Fe、Cr、Mo、Mn、Cu、Ti等；第二类碱金属和碱土金属，例如，Na、K、Ca、Ba、Mg等；第三类为其他元素，例如Al、Si等。原油中的微量元素的含量一般也随沸点的升高而增加，主要集中在渣油中。原油中的微量金属一部分以无机盐水溶性盐类的形式存在于原油乳化的水相里，在原油电脱盐的工艺过程中脱除。另一些金属以油溶性有机金属化合物的形式存在，大多数存在于减压渣油中。 对石油加工过程影响最大的金属元素是V、Ni、Fe、Cu、Pb等。 1.1.4石油的烃类组成 原油中的烃类主要由烷烃、环烷烃和芳香烃组成。在不同原油中各种烃类含量差别很大，同一种烃在各种原油中的含量和结构也不尽相同。各种烃在原油中的分布见图1.1.1。 一. 烷烃 原油中的烷烃有正构烷烃和异构烷烃，通式为CnH2n+2。 (一).正构烷烃 从C1～C4的烷烃在室温（20℃）是气态，C5～C16正构烷烃是液态，C17以上的正构烷烃是固态。正构烷烃是原油的主要组成部分；石蜡的主要成分是正构烷烃，液体石蜡的正构烷烃含量在90%或95%以上；正构烷烃含量高的柴油十六烷值较高。正构烷烃的熔点较高，对油品的低温性能有较大影响。 (二).异构烷烃 多数原油的异构烷烃中带有两个或三个甲基的含量最多，而带有四个甲基及其他高分支的异构烷烃的含量最少。汽油辛烷值的标准燃料是异辛烷和正庚烷，规定异辛烷的辛烷值为100，可见异构烷烃是汽油的理想组分。异构烷烃也是航空煤油和柴油的理想组分。 (三). 环烷烃 石油中的环烷烃主要为含五碳环的环戊烷系和含六碳环的环己烷系。除了单环烷烃外，还有双环和多环烷烃。在双环烷烃中两个环可能都是五碳环或六碳环；也可能一个是五碳环，而另一个是六碳环。 在催化剂作用下，C6～C8的环烷烃易脱氢生成芳香烃，是催化重整的原料。环烷烃是航空煤油的理想成分。 少环长侧链的环烷烃是润滑油的理想组分之一，多环短侧链的环烷烃是润滑油的非理想组分。 (四). 芳香烃 在原油中，单环芳香烃高于双环芳香烃，双环又高于多环芳香烃。一个分子中含有环烷环和芳香环，可称为环烷芳香“混烃”。芳香环的侧链可以是烷基也可以是环烷基。 芳香烃的辛烷值虽然较高，但是由于环境保护方面的要求，汽油中限制芳香烃含量，特别是苯的含量。 煤油要求控制单环芳香烃含量，尽可能除去双环芳香烃。 少环长侧链的芳香烃是润滑油的理想组分之一，多环短侧链芳烃是润滑油的非理想组分。 1.1.5石油的非烃化合物 石油中含硫、氮、氧等杂元素的有机化和物，称为非烃化合物。 石油中的非烃化合物的存在，对石油加工过称及石油产品的使用性能有很大影响