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2-1解由附录二查得甲烷的临界参数为,甲烷临界温度,甲烷的临界温度,甲烷临界压力,超临界甲烷,甲烷的超临界温度压力,三氯甲烷临界量,600mw超临界机组参数,临界参数,临界堆积参数
2-1 已知:甲烷的摩尔体积为
温度为
求:压力
解:由附录二查得甲烷的临界参数为
(1)理想气体方程
(2)Redlich-Kwong方程
(3)普遍化关系式法
,适用普压法。
;不能直接计算,需迭代求解。
因此 (1)
根据Pitzer的三参数对应态原理
(2)
设的初值为,代入(1)式求出;根据、值查图2-7和图2-8得和;再将、代入(2)式中求得值。比较的计算值与假设值,如相差较大则将的计算值代入(1)式重新计算,直至迭代收敛。
迭代的结果为时,。
2-2 已知:乙烯的摩尔体积为
温度为
求:压力
解:由附录二查得甲烷的临界参数为
(1)理想气体方程
(2)Redlich-Kwong方程
(3)普遍化关系式法
,故适用普压法。
;不能直接计算,需迭代求解。
且
因此 (1)
根据Pitzer的三参数对应态原理
(2)
设的初值为,代入(1)式求出;根据、值查图2-7和图2-8得和;再将、代入(2)式中求得值。比较的计算值与假设值,如相差较大则将的计算值代入(1)式重新计算,直至迭代收敛。
迭代的结果为时,
2-4 已知:甲醇蒸汽的压力为,温度为,三项截尾Virial方程式中第二Virial系数的实验值为,第三Virial系数的实验值为。
求:
解:由附录二查得甲醇蒸汽的临界参数为
(1)三项截尾Virial方程
即
整理,得
令,则
在Mathcad中编一个小程序
分别取,该方程的根为,对应有。
题中所求为甲醇蒸汽的摩尔体积,应取。
故
(2)Redlich-Kwong方程
按
迭代计算。
取初值为,误差限为,迭代计算结果见下表。
迭代次数 Redlich-Kwong方程 Z h 0 1 0.011598 1 0.94792 0.012235 2 0.94510 0.012272 3 0.94494 0.012274 4 0.94493 因此,,。
(3)普遍化维里系数法
根据查图2-9,得本题在普遍化维里系数使用区,可用普遍化维里系数法来求和。
则
2-9(方法一)证明:
用来表达,有
将视为常数,分别对求一阶、二阶偏导数,得
在临界点满足
即
两式相除,得 ,
代回等式,有
则
因此 ,
联立方程组
解得
故 ,,。
(方法二)证明:
将视为常数,分别对求一阶、二阶偏导数,得
在临界点满足
即
由等式(2),得
,得
联立方程组
解得
2-12已知:CO2和CH3CH2CH3等分子混合,混合温度、压力分别为。
求:混合物的摩尔体积(实验值)
解:由附录二查得CO2和CH3CH2CH3的临界参数如下:
参数 i y CO2 1 0.5 304.2 7.376 94.0 0.225 CH3CH2CH3 2 0.5 369.8 4.246 203 0.152 根据Kay的混合规则,混合物虚拟临界参数为:
混合物的虚拟对比参数为:
(1)普压法
根据查图2-7和图2-8得、,根据Pitzer的三参数对应态原理
相对误差为
2-18 已知:H2()和CH4()的混合物的温度为,摩尔体积为。
求:混合气体的压力
解:查附录二得下表
参数 i y H2 1 0.669 33.2 1.297 65 -0.22 CH4 2 0.331 369.8 4.246 203 0.152 根据Kay的混合规则,混合物虚拟临界参数为:
则 ,。
普遍化关系式法
因为,所以可以使用普压法。
(1)
根据Pitzer的三参数对应态原理
(2)
取初值,代入(1)式计算,按、查图2-7和图2-8得、的值,然后代入(2)式计算值,比较值与初值,若相差较
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