3.热力学第二定律.PDFVIP

教 学 做 内 容 备 注 第三章 热力学第二定律 教材分析： 本章讲述由热力学第二定律的文字表述到数学表达式的推导过程，熵，亥姆 霍兹自由能和吉布斯自由能的定义，体系变化的方向和限度的判断的判据，市热 力学的核心内容，也是热力学的重点和难点。 教学目的与要求： 通过本章的教学使学生了解和掌握一切自发过程的共同特征，明确热力学第 二定律的意义，明确从卡诺原理到熵函数引出的逻辑性，从而理解克劳修斯不等 式的重要性，热力学函数 S、F、G 的定义与各热力学函数间的关系及应用。 重点与难点： 明确热力学第二定律的意义，从卡诺原理到熵函数引出的逻辑性，从而理解 克劳修斯不等式的重要性，热力学函数 S、F、G 的定义与各热力学函数间的关 系。各种判据的区别和联系及其本质。 教学内容与过程： 一切自发过程的共同特征，热力学第二定律的表达法，过程的热温商与熵函 数，热力学第二定律的数学表达式与熵判据，熵增加原理，熵的统计意义，熵变 的计算与熵判据的应用，热力学第三定律，规定熵，吉布斯自由能和亥姆霍兹自 由能，热力学的各种判据，等温过程 ΔG 的计算与应用，热力学函数间的基本关 系式。 思考题、作业题： 1. 课后全部复习题 2. 作业题：3，6，10，12，14，15，18，20，23，24，26 ，27 。 参考资料： 1. 胡英主编，《物理化学》 2. 天津大学主编，《物理化学》 3. 万洪文主编，《物理化学》 4. 各种习题解题辅导书 5. 课后所列各种参考读物。 教 学 做 内 容 备 注 第三章 热力学第二定律 热力学第一定律指出了能量在转化过程中具有相应的当量关系，但不违背热 力学第一定律的过程不一定都能发生。如热可以自动地自高温物体转向低温物体 而使低温物体的温度升高，高温物体的温度降低。而它的逆过程即热从低温物体 流向高温物体，则是不能自动发生的。所以热力学第一定律并不能对过程进行的 方向和限度作出回答，对上述问题的回答需要新的热力学定律。 热力学第二定律是伴随着提高热机效率的研究而发现的，这种热功转化的关 系抓住了自然界千变万化的过程的共同规律，成为衡量、判断过程方向和限度的 共同准则。 3.1 自发变化的共同特征——不可逆性 自然界发生的不可逆过程的实例： (1) 焦耳热功当量中功自动转变成热； (2) 气体向真空膨胀； (3) 热量从高温物体传入低温物体； (4) 浓度不等的溶液混合均匀； (5) 锌片与硫酸铜的置换反应等， 例1：理想气体向真空膨胀过程。 该过程是一实际发生的过程，在此过程中Q = 0，W = 0，过程发生后体系的 1 1 状态发生了变化(体积增大) 。若想使体系复原可以做到，只要消耗W 的功把气体 2 压缩回去就行。压缩过程中，气体会传给环境与W 相等的热 ∣Q ∣= W ，环境 2 2 2 能不能复原取决于热能否全部转化为功而不再引起任何其它变化。在学习可逆过 程中知道，不可逆膨胀及反向不可逆压缩时W ≠ ∣W ∣，而是W ∣W ∣。因此 2 1 2 1 ︱Q ︱ Q ，W － ∣W ∣= ︱Q ︱－Q 0 。即环境付出了功W － ∣W ∣，而得 2 1 2 1 2 1 2 1 到了热 ︱Q