4章-热力学1.pptVIP

§1 引言 一、什么是化学热力学 1、定义：化学热力学是将“热力学”运用于化学领域而产生的一门研究化学反应过程中能量变化的科学。热力学——简单地说“是研究能量相互 转换规律的科学”。 2、化学热力学研究的主要内容 ① 化学反应能否发生，若发生，其能量是如何变化的； ② 化学反应的方向、限度及转化率。 3、化学热力学的特点 [1] 只能解决化学反应能否发生，反应进行的方向、限度及反应过程中能量的变化问题； [2] 不能解决反应机理，反应速度问题。 4、研究化学热力学的意义 可以通过化学热力学计算： （1）预测反应能否发生； （2）预测反应进行的方向和限度。 二、术语和概念 1、体系——即“被划作研究对象的部份物体称为体系”。 2、环境——指“体系以外，并与体系密切相关的部份”。 三、热力学中常见的过程 1、恒压过程——指体系的压力始终保持不变的过程（△P=0）。 2、恒容过程——指体系的体积始终保持不变的过程（△V=0）。 3、恒温过程——指体系终态和始态温度相同的过程（△T=0）。 四、体系的性质 1、容量性质（又称广度性质） 即热力学体系中那些与体系中物质的数量成正比的性质。 特点：具有加合性。 常见状态函数中：v、m、n（摩尔数）、内能、焓、自由能等都是。 第二节 热力学第一定律和热化学 一、基本概念和规定 在热力学中，人们把能量传递人为地分为两种形式：热和功。 1、热 —— 在热力学中，把“由于温度差 而起的能量传递”称为热，用 Q 表示。 2、功 —— 在热力学中，把除热以外的其它能量传递形式都称为功，用W表示。 二、热力学第一定律 1、定律：“ 自然界一切物质都具有能量， 能量有各种不同的形式，能够 从一种形式转化为另一种形式， 从一个物体传递给另一个物体， 而在转化和传递中能量的总数 不变 ”。 * * 3、体系的类型： 敞开体系——体系与环境间既有物质交换 ，又有能量交换。 封闭体系——体系与环境间没有物质交换，只有能量交换。 孤立体系——体系与环境间既无物质交换，也无能量交换。 4、状态——指一定条件下某热力学体系所体现的宏观性质。 5、状态函数～即决定体系状态的一系列宏观物理量。例： T、P、V、H、S、G…… 状态函数的特征： (1)状态函数的变化只与体系的始态与终态有关，而与变化途径无关。 (2)对于某热力学体系，状态函数一定，体系的状态就定了。 状态函数有特点，状态一定值一定。 殊途同归变化等，周而复始变化零。 6、过程 —— 热力学体系的状态所发生的变化称为过程。 7、途径 —— 完成某一过程的具体步骤称为途径。 2、强度性质——即是热力学体系中那些与体系中物质的数量无关的性质。 特点：没有加合性。 常见状态函数中：T、P、ρ、粘度等就是强度性质。有时，两个容量性质之比就成为强度性质。 例如： 功一般分两类：体积功 W=P外·△V 非体积功（电功，机械功等） 体积功——是体系由于体积变化而抵抗外 压所做的功，也称膨胀功。 性质：① W也是不仅有大小，也有方向； ② 体系对环境做功使体系的“热力 学能”降低（W为负）；相反，环境对体系做功使体系的“热力学能”升高，（W为正）。△U = Q + W 规定：体系对环境做功，W为负，代入热力 学第一定律：△U = Q - W； 环境对体系做功，W为正，代入热力 学第一定律： △U = Q + W。 注意：(1) 功和热的正、负号表示能量传递 的方向，是由体系的观点出发的； (2) 应用热力学第一定律时，必须先确定W、Q的符号，再代入公式； (3) 热和功的单位都用J（焦尔）或KJ （千焦）表示。 3、功和热的特点： ① 二者都是能量传递的形式； ② 二者都与体系进行的过程和途径密切相关。 4、热力学能——即热力学体系内部所具有的 能量的总和，用 u 表示。 包括： ① 体系内各种物质分子运动的动能； ② 组成体系的诸质点间相互作用的能量； ③ 分子内部的能量； ④原子核内的能量等等。 热力学能的特点： “热力学能”也是体系的性质，只取决于状态，所以是状态函数。 现还无法求出