高分子化学和物理基础课件.ppt

“备”则“倍” 有准备、有规划的人生更精彩！ 5.1 共聚合反应与共聚物 一、共聚合反应及分类 共聚合反应 两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,简称自由基共聚。 共聚物 经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物。 共聚物不是几种单体各自均聚物的混合物（共混物） * 两种单体参加的共聚反应称为二元共聚 三种单体参加的共聚反应称为三元共聚 多种单体参加的共聚反应称为多元共聚 二、共聚物的分类与命名 对于二元共聚，按照两种结构单元在大分子链中的排列方式不同，共聚物分为四种类型：无规共聚物 两种单元M1、M2在高分子链上的排列是无规的 共聚合反应多用于连锁聚合，对于两种单体发生的缩聚反应则不采用“共聚合”这一术语。 根据参加共聚反应的单体数量，共聚反应可分为三种类型： * ~~M1M2M2M1M2M2M2M1M1~~ 交替共聚物 M1、M2单元轮番交替排列，即严格相间 ~~M1M2M1M2M1M2~~ 嵌段共聚物 共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成 ~~M1M1M1M1~~M2M2M2M2~~M1M1M1~~ 根据两种链段在分子链中出现的情况，又有 AB型 ABA型 (AB)n型 接枝共聚物 共聚物主链由单元M1组成，而支链则由单元M2组成 无规和交替共聚物为均相体系，可由一般共聚反应制得嵌段和接枝共聚物往往呈非均相，由特殊反应制得 * alternating copolymer random copolymer block copolymer graft copolymer * 共聚物的命名： 聚??－ ?? 两单体名称以短线相连，前面加“聚”字 如聚丁二烯－苯乙烯 ?? －??共聚物 两单体名称以短线相连，后面加“共聚物” 如乙烯－丙烯 共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物 在两单体间插入符号表明共聚物的类型 co copolymer 无规 alt alternating 交替 b block 嵌段 g graft 接枝 无规共聚物名称中，放在前面的单体为主单体，后为第二单体 嵌段共聚物名称中的前后单体代表聚合的次序 接枝共聚物名称中，前面的单体为主链，后面的单体为支链 如：氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物 聚丙烯－g－丙烯酸 * 三、研究共聚合反应的意义 实际应用 通过共聚合，增加聚合物品种，扩大单体应用范围 如马来酸酐和1,2-二苯基乙烯，都不能均聚； 若共聚合：组成比为1:1 的交替共聚物。?? 聚合物改性：共聚物可集成几种均聚物的优点。 通过共聚合，改变聚合物结构，改进聚合物诸多性能，如机械性能、热性能、染色性能、表面性能等。 * 典型的共聚物及其性能和用途 * 苯乙烯(Styrene，St) PS用途广泛的通用塑料，其电绝缘性、化学稳定性、光学性能和加工性能十分优良，且生产工艺成熟，不仅作为通用塑料、工程塑料，还作为合成橡胶，但其大部分属于共聚物。 普通PS（均聚物）性脆、抗冲击强度低。实用意义不大。 * * * * 在St聚合体系中加入PB，使St在PB主链上接枝共聚合。 PS和PB不相容，St和Bd链段分别聚集，产生相分离，形成“海岛”结构。PB相区可吸收冲击能，提高了PS的冲击强度，形成HIPS(High-Impact Polystyrene)。 * St与Bd进行自由基乳液共聚，可得无规共聚物——丁苯橡胶(Styrene-Butadiene Rubber, SBR), （合成橡胶的第一大品种）丁苯橡胶的抗张强度接近于天然橡胶，耐候性能优于天然橡胶，广泛用于制造轮胎、地板、鞋底、衣料织物和电绝缘体。 SBS是由St、Bd合成的三元嵌段共聚物，是一种新型的热塑性弹性体，具有弹性高、抗张强度高、不易变形、低温性能好，可制成电缆及非轮胎橡胶制品。 * 理论方面应用 可以测得不同单体、自由基、碳阳离子、碳阴离子的聚合活性；了解单体活性和结构的关系： 控制共聚物组成和结构； 预测合成新型聚合物的可能性。 * 5.2 共聚合方程 5.2.1 共聚合反应特点 共聚物性能