有色冶金含砷烟尘中砷的脱除和固化.pdf

摘 要 由于砷及其化合物的挥发性，其通常富集于各类冶炼烟尘中。除 了含有大量的砷，冶炼烟尘中还含有数量可观的有价金属。因此，有 色冶金高砷烟尘中砷的脱除与固化，是消除“砷害”，实现资源循环 利用的重要途径。本文研究了ISP炼锌工艺中最具代表性的含砷烟尘 一高砷次氧化锌中砷的脱除与固化，其研究结果对其它含砷烟尘的处 理也具有一定的指导意义。 本论文的主要研究内容及结果撮要介绍如下。 1、系统研究了ISP次氧化锌中砷的物相。根据次氧化锌中砷的 物相形态，次氧化锌可分为三种类型：I型成分为锌高铅低，砷主要 物相为As。0。；II型成分也是锌高铅低，但砷的主要物相为亚砷酸锌； ⅡI型铅含量偏高，锌含量相对较低，砷主要以砷酸铅物相存在。造成 次氧化锌多样性的原因是生产气氛的波动，而引起生产气氛波动的原 因除了工艺技术以外，原料成分的波动不容忽视。 2、提出了碱性体系选择性浸出脱砷一催化作用下As(III)空气 氧化一石灰沉砷一砷酸钙渣水泥固化的原则工艺，并从热力学及溶液 平衡的角度，对各步工序进行了理论分析。由主要物相的溶解组分 logC-pH图判断，利用碱性浸出体系均可实现三种类型次氧化锌中 砷的选择性浸出，并且S2一的引入将有助于强化浸出体系的选择性， 促进砷的浸出。从热力学上判断，空气氧化As(ⅡI)是可行的，而可 氧化过程吉布自由能影响最大的是反应体系的pH。石灰沉砷的产物 主要取决于反应体系的终点pH，随着pH的增加，沉砷产物主要由 度及砷酸钙渣的稳定性而言，Ca。(AsO。)。OH均是最佳的选择。 3、开展了三种类型次氧化锌中选择性浸出脱砷研究。对于I型、 II型次氧化锌采用NaOH-H。0浸出体系可达到较好的脱砷效果，其砷 浸出率可分别达84％、68％以上，而铅、锌的浸出率均小于1％；而对 下，砷浸出率可达73％，同时，铅、锌的浸出率分别为0．4％和0．8％。 4、分别开展了双氧水、空气及催化空气氧化As(ⅡI)的工艺研究。 对于本文所得浸出含砷浸出液，采用理论耗量1．2倍的双氧水，可实 现As(ⅡI)的完全氧化，但成本相对较高。空气氧化效率较低，氧化8 有超计量氧化的特性，该特性源于其还原产物(Mn。0，)对As(III)的空 气催化氧化效应。利用这一催化效应，可有效改善空气氧化As(III) 效率。控制反应体系在pH为13、砷锰摩尔比为21：1、空气流量O．2 m3／h条件下反应5h可使溶液中的As(III)完全氧化。 5、石灰沉砷效果受温度、pH和Ca／As摩尔比的影响十分显著。 含砷溶液未经氧化而直接采用石灰沉砷工艺时，在最佳条件下，沉砷 反应2h，氧化后液沉砷率可达99．5％，所得砷钙渣中的砷主要以晶 态的Ca。(AsO。)。OH形式存在。沉砷过程中，浸出液中的铅、锌离子也 会发生沉淀。对高铅、锌浸出液采用酸化一石灰沉砷工艺，利用浸出 液中残余的硫离子选择性沉淀铅、锌离子，可避免浸出液中铅、锌离 子在石灰沉砷过程中发生沉淀。 6、砷酸钙渣热处理工艺不仅可使非晶或低晶含砷物相转变为晶 态的砷酸钙，还可促使砷酸钙颗粒长大、致密化，从而提升砷酸钙渣 的稳定性。高铅、锌砷酸钙渣在热处理过程后，Ca。(AsO。)。(OH)成为 砷酸钙渣水泥固化效果除了与水泥配比有密切关系外，还与砷酸钙渣 自身状况有较大影响。砷酸钙渣中残余的游离砷和碱对固砷效果有负 面作用，因此，沉砷结束后需对其进行洗涤。将沉砷渣洗涤、干燥后， 800℃下煅烧1 h，在水泥／砷酸钙渣配比为3：1条件下固化，所得 固化块稳定性采用HJ／T300—2007的方法评价，其浸出液中砷含量仅 508．卜2007的要求。 为1．5mg／L，可完全满足GB 关键词：砷，冶炼烟尘，选择性浸出，脱砷，固化 Abs仃act dustscontain metalvaluesanda amount Smelting appreciable large ofarsenicduetoits volatilization．Torecoverthemetalvaluesfrom is