非均相光芬顿体系的建立和内循环流化床反应器研究.pdf

Classified Index ：X703.5 U.D.C.: 628.16.08/09 Dissertation for the Doctoral Degree of Engineering ESTABLISHMENT OF HETEROGENEOUS PHOTO-FENTON SYSTEM AND RESEARCH ON CIRCULATION FLUIDIZED-BED REACTOR Candidate ： Liu Ting Supervisor： Prof. You Hong Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Specialty： Environmental Engineering Affiliation ： School of Municipal and Environmental Engineering Date of Defence ： June, 2009 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 水中难降解有机物的来源非常广泛，对其处理一直是水处理领域的难题。 芬顿和光芬顿技术作为高级氧化处理技术之一，具有处理效率高、成本相对 较低、容易工业化等特点，逐渐成为处理难降解有机物的首选方法 。但普通 的芬顿体系存在着H O 利用效率不高、反应体系pH值要求较低以及反应结束 2 2 后会产生大量的含铁污泥，易造成二次污染等缺点。 为解决芬顿系统应用的瓶颈问题，将铁离子固定化成为固相催化剂，并在反 应过程中添加光源，构成非均相光芬顿体系，可以不受pH值限制，是目前芬 顿系统的主要发展方向。本文以建立具有工业化应用前景的内循环流化床非均 相光芬顿反应系统为目的，从多角度入手，通过探讨非均相光芬顿反应机制、 制备负载型非均相光芬顿催化剂、以及研制能用于工业放大的内循环流化床光 催化反应器，为非均相光芬顿反应体系的建立提供了理论支撑，奠定了内循环 流化床非均相光芬顿反应系统的应用基础。 在建立非均相光芬顿反应体系的过程中，通过对铁氧化物催化剂的制备条 件与其结构形态、催化效果之间的关系作深入研究，发现改变焙烧温度可以制 备出不同晶型的催化剂。而铁氧化物催化剂的晶型结构直接影响着催化剂的催 化性能，不同铁氧化物的种类在非均相光芬顿反应体系中参与反应生成HO· 的 能力不同，生成HO· 的能力由强到弱依次为：α-FeOOH ＞α-Fe O ＞γ-Fe O 。 2 3 2 3 同时，通过研究不同反应体系、不同反应条件下溶液中生成HO· 的变化规律及 光照前后催化剂表面活性组分氧化还原形态的变化,发现在光辐射的作用下， 催化剂表面的Fe(III) 可以发生光化学反应转变为Fe(II) ，这是非均相光芬顿反应 的关键步骤之一。并据此提出非均相光芬顿的反应机理，反应体系中产生的 HO· 主要通过三种途径生成，分别为铁离子催化分解H O ，H O 的直接光解 2 2 2 2 及催化剂表面催化分解H O 产生HO· 。 2 2 为使非均相光芬顿具有工业应用价值，提出将三相循环流化床反应体系应 用于非均相光芬顿法处理废水的设想，并为此研制出了适合于内循环流化床光 催化反应器的负载型光芬顿催化剂。研究结果表明，前驱物及负载方式对活性