形状记忆合金TiNi团簇结构量子化学的研究.pdf

摘要 形状记忆合金TiNi团簇结构的量子化学研究 摘要 等原子比或近等原子比的TiNi合金具有良好的形状记忆功能。本论文从 团簇的角度，采用密度泛函DFT方法，对纯Ti、纯Ni和TiNi较小团簇进行 了量子化学从头算研究。通过计算，力图了解nxN0合金团簇形成的几{可结 构与哇旺结盟的特点。 埔U过渡金属纯Ti原予团簇，由于Ti有较少的3d电子，Ti—Ti问容易以多 重键结合。随着原子数目增加，纯Ti原子团簇生长的方式不同于后过渡金属 纯Ni原子团簇，同时具有均匀成键及强弱键明显的构型。不同构型阳J的能 量差别较小。 由Ti、Ni形成的二元合金团簇Ti。Ni。，Ti和Ni分别属于前后过渡金属 元素。Ti原子的s2d2电子组态和Ni原子的s2d8电子组态有强烈的互补关系。 Ti的d轨道远未达到半充满，Ni的d轨道接近充满，二者的成键清陛也不相 同。Ti．Ti容易形成多重键，Ni-Ni只能以单键结合，雨．Ni键主要是单键，也 可以以双键结合。通过对不同Ti、Ni比例原子团簇的研究，在几何构型优化 的基础上，对原子团簇的电子结构进行深入分析表明：n比例较大的团簇 一般为较弱成键，Ni则相Ⅱ远离。Ti4Ni最稳定的构型为菱形四角锥，Ti2Ni TiNi2较稳定构型为三角形，啊2Ni4为八面体构型。币、Ni以等原子比形成团 簇时，较小的n2Ni2团簇，有多种能量接近的不同构型，链状的电子结构呈 摘要 观强弱交蛰键。髓蓉团簇长大，则以不同原予l：HiHj的立体构型为优势构墅。 对分子轨道能级的分桥发现：形成有Ti．Ti键的构藿，Ti．■成键分子轨道大 多接近能级最高的占据轨道；Ti-Ni成键分子轨道爱《能缀较低；Ni由于d电 予数髓较多，Ni．Ni接近时，电子既填充了成键轨道，又填充了反键孰道， 放总的结巢建一般不成键。／ 摘 要 TiNi Abinitio of memoryalloy study shape Abstract TiNi near exhibit effect alloys equiatomiccompositionshapememory the of outtheab thatinterests carded inifio theoryDFT,we smdy US．Using onthe cluster and metalcluster Tin，Ninbinary calculation，we pure TixNi,．By for tofindoutthecharactersof andelectronicstructures try geometry binary metalcluster TixNiv， Forthe metalcluster ismore Tin，multi—bond pro-transition preferred asTihas two3d inadifferent