硝基苯在河流-地下水系统中的行为特征和模拟的研究───以渭河干流关中段为例.pdf

Behavior Characteristic and Simulation Study on Nitrobenzene in rivers-groundwater system ──The weihe river mainstream in guanzhong section as an example A Dissertation Submitted for the Degree of Doctor Candidate：Qiu Liping Supervisor：Prof. Wang Wenke Chang’an University, Xi’an, China 本文研究得到了国家自然科学基金项目：“河流污染对地下水的影响模拟研究 ）” 以及国家水体污染控制与治理科技重大专项“渭河关中段地下水对河流生 态基础的保障研究（2008ZX07012-002-003-003 ）”资助。 摘 要 河流与地下水存在着密切的水力联系，在河流补给地下水过程中，一旦被污染往往 在较短时间内极易导致事发下游河流大面积污染，进而导致地下水污染，而在地下水中 最难治理和危害最大的是有机污染，因此河流有机污染对地下水的影响已经成为一个世 界性的水环境热点问题。对有机污染物在河流-地下水系统中的行为特征进行研究具有 十分重要的理论和实际意义。本研究以国家自然科学基金： “河流污染对地下水的影响 和模拟研究”项目及国家水重大专项 “渭河关中段地下水对河流生态基流 的保障研究（2008ZX07012-002-003-003）”为依托，选择具有代表性的 “三致”有机 化合物硝基苯为特征污染物，以环境化学理论和多孔介质流体动力学为指导，采用室内 批量试验与数值模拟相结合的方法，开展硝基苯在渭河及其沿岸地下水中的对流迁移、 水动力弥散、吸附阻滞、生物化学转化、模拟预测及修复技术的系统研究，揭示其行为 特征，为深入研究硝基苯在河流-地下水系统中的污染机理和修复技术提供参考依据。 取得以下成果： 迁移试验表明，硝基苯受对流弥散、吸附和生物降解等作用，各观测点的浓度随时 空推移逐渐变小，直至低于检出限。通过渗流槽示踪试验，获得了硝基苯在渗流槽中的 2 水动力弥散系数（0.37cm /min）和平均孔隙流速 （0.026cm/min）等基本水文地质参数。 等温非平衡吸附试验结果表明，渭河关中段上、中、下游三个代表断面的沉积物在 2～3 小时内对硝基苯能快速达到最大吸附量，且最大吸附量与沉积物中所含有机碳 f （ ）正相关，在10～13小时内可达到表观平衡。等温平衡吸附试验结果表明，由Linear oc 和 Langmuir 方程组成的双模式吸附模型可较好地描述硝基苯的等温平衡吸附规律，并 可反映出吸附的主导控制性作用，即对于f oc 含量低的沉积物，Langmuir 吸附作用强， 主要影响因素是与孔内充填或毛细凝结作用；对于f oc 含量高的沉积物，Linear 吸附作 用强，主要影响因素是固相有机质的吸收作用。根据污染物在地下水中运移的数学模型， 建立了以 Linear 和 Langmuir 组成的双模式吸附特性的阻滞系数（R ）表达式，揭示了 溶质液相浓度与阻滞系数之间的相关性。试验结果得出渭河原砂的最大吸附容量 S0 （2.02mg/km） 、吸附系数 Kd (3.23L/kg)和吸附表面亲合性常数 b (2.54L/mg)等吸附特 征参数。 硝基苯的生物降解过程满足 Monod 方程。在渭河上、中、下游三个代表性断面水体 中，当硝基苯浓度接近 1.5mg/L 时，微生物最大比生长速率（qmax ）达最大；浓度大于 i 1.5mg/L 时，因体系微生物生长受到抑制，降解效果增加不明显，甚至还有下降趋势， 在河水-沉积物共存条件下，当硝基苯为 0.5 mg/L 时，三个断面中微生物最大比生长速 率qmax （平均0.40 ／h 左右）均大于河水相同条件的对应值（平均 0.29 ／h 左右），此 时硝基苯已未检出，说明河水-沉积物共存体系降解能力提高。 基于室内试验所获得的基本水