大学普通化学第六版第5章精品课件.pptVIP

* 【 1926年，奥地利物理学家薛定谔（Schr?dinger）提出】： * 求解H原子薛定谔方程得到：每一个对应原子轨道中电子的能量只与n有关： En = (–1312 / n2) kJ·mol ˉ1 n的值越大，电子能级就越高。 * 的原子轨道习惯上分别称为 * 除s轨道外,都是各向异性的 图5.3a 原子轨道伸展方向 * 描述原子中电子的运动 电子还有自旋运动，因而产生磁矩，电子自旋磁矩只有两个方向。 因此， * 假定我们能用高速照相机摄取氢原子的一个电子在某一瞬间的空间位置，然后对在不同瞬间拍摄的千百万张照片上电子的位置进行考察，则会发现明显的统计性规律。即：叠加图形显示电子经常出现的区域是一个球形空间。被形象地称为电子云。 基态氢原子核外电子的运动 * 在已发现的112种元素中，除氢以外，都属于多电子原子。 多电子原子除电子与核的作用势能外，还存在电子之间的作用势能，因此使得多电子原子体系的势能部分的表达非常复杂，现有的数学方法还只能精确求解氢原子和类氢离子体系（核外只有一个电子，如He+等）的薛定谔方程。 多电子原子体系可以得到薛定谔方程的近似解，过程十分复杂，本节只介绍其结果的应用。 * 此外，还有一些其它的补充规则，用以解释以上规则不足以说明实验事实的一些特例。 * 主量子数为n 的电子层内允许排布的电子数最多为2n2个。 * 思考2：元素性质为何呈现周期性？ 答：元素性质取决于原子的特征电子构型。由于原子的特征电子构型具有周期性，因此元素性质也具有周期性。 * 由于核电荷的增加，核外电子受核的引力增大，原子半径减小。短周期元素的原子半径的变化规律尤为显著。 由于主量子数 n 的增加，原子半径一般增加。主要是主族元素。副族元素的原子半径，第五周期比第四周期增加，第六周期与第五周期接近。 * 气态一价阳离子再失去一个电子成为气态二价阳离子所需的能量称为第二电离能. 以此类推。 电离能数据可由光谱数据精确求得。 思考1：第一电离能与原子半径之间的关系如何？ 答：原子半径r大时，电子离核远，受核的引力小，较易电离，从而电离能较小。 思考2：电离能与金属活泼性之间的关系如何？ 答：电离能越小，金属的活泼性越强。 * 思考：电负性最大的前三种和最小的元素分别是什么？ 答：电负性最大的元素为F(4.0) 、O(3.5) 、N(3.0)和Cl(3.0)。电负性最小的元素是Cs和Fr(0.7)。 1932年，鲍林（Pauling）首先提出了电负性的概念。鲍林指定氟（F）的电负性为4.0，从而求出其它元素的电负性。 * 思考：NaCl晶体中钠离子与氯离子之间、金属铜中铜原子与铜原子之间，H2O中氢原子与氧原子之间各有什么键？ 答：NaCl晶体中钠离子与氯离子之间是离子键；金属铜中铜与铜之间是金属键，在水中， H2O分子中H原子与O原子之间存在共价键， H2O间存在分子间作用力和氢键。 * * * 根据原子轨道不同的叠合方式，共价键可以分为?键和?键等。 原子轨道重叠部分呈圆柱形对称，即s轨道总形成?键，p轨道间只形成一个?键。[观看动画] 原子轨道重叠部分对于通过键轴的一个平面呈镜面反对称，即?键中原子轨道的重叠程度较小，因此?键的强度一般不及?键。[观看动画] * 这些元素的特征电子构型为ns2，按照价键理论，它们不能形成共价键。杂化轨道理论认为，s轨道上的一个电子可以激发到p轨道上(所需的能量由成键后释放的能量补偿)，从而进行sp杂化形成2个等性sp杂化轨道。 * 在BCl3分子中，B原子的一个s轨道和两个p轨道可以进行sp2杂化，形成3个等性sp2杂化轨道。三个轨道间的夹角为120°三个键处在同一个平面上， * 甲烷分子中C原子的一个s轨道和3个p轨道可以进行sp3杂化，形成4个等性sp3杂化轨道。4个轨道间的夹角为109o28。每个键中，s成分占1/4，p成分占3/4。 * N原子不等性sp3杂化轨道成键特征： O原子和S原子也能进行不等性sp3杂化 * 极性分子之间或 * 思考：实际上卤化氢中HF的沸点高于HCl, 说明在HF分子中还存在其它的相互作用？可能是什么？ 当非极性分子相互靠近时，由于电子和原子核的不断运动，正负电荷中心不能始终保持重合，产生瞬间偶极， * 氢键具有方向性和饱和性。氢键可以是分子间的也可以是分子内的。 * (请思考为什么？) sp2杂化轨道成键特征： 键角：120°, 分子空间构型：平面正三角形。 典型分子： BX3, AlCl3, H2C=CH2 3)等性sp3杂化:由1个s轨道和3个p轨道混杂而成。 附图5.16 sp3杂化轨道 甲烷的空间构型 sp3杂化轨道成键特征： 键角:109°28‘ ， 分子空间构型:正四面体。 典型分子： C