氯乙酸副产盐酸中硫化物的脱除方法.ppt

* * 氯乙酸副产盐酸中硫化物的脱除方法 目录 一、课题背景 二、实验部分 三、结果与讨论 四、结论 化学 试剂 其他化工产业 医药 日化 氯乙酸 香料 1.1 氯乙酸简介 氯乙酸为无色或白色晶体，是一种有机中间体，年产量大，应用广泛，具体应用有以下几方面： 一、课题背景 近几年氯乙酸的市场需求量图标 氯乙酸合成方法 以酸酐为催化剂 三氯乙烯硫酸水解法 以硫为催化剂合成 现在我国普遍采用以硫为催化剂合成氯乙酸的方法。 反应机理： 2S + Cl2 = S2Cl2 , S2Cl2 + 3CH3COOH = 3CH3COCl + 3S + HCl + H2SO3 CH3COCl + Cl2 = ClCH2COCl + HCl CH3COOH + ClCH2COCl = ClCH2COOH + CH3COCl 故副产盐酸中含有二氧化硫等杂质。 年产2.5万吨氯乙酸 副产3万吨盐酸 含硫杂质，销路窄，售价低 盐酸滞销对氯乙酸行业竞争极不利 1.2 副产盐酸的产量 不提纯的副产盐酸仅用在酸洗除锈中，或是作为废酸中和，所以销路极其窄，出售价格很低。但经过脱硫提纯的盐酸应用广泛，销路也将会扩大。 盐酸 化学试剂 化肥 有机合成 1.3 本课题的研究方案 实验方案为： 1、将副产盐酸中的二氧化硫氧化成硫酸根 2、选择适宜的沉淀剂，使硫酸根生成沉淀 3、过滤，提纯 1.3 本课题的研究方案 氧化剂的选择 选择 缺点 优点 氧化剂 有毒，规范使用，防护健全 易得，成本低，无杂质引入 氯气 反应速度慢 无污染，成本低 氧气 成本高，其它杂质 氧化性强 高锰酸钾 氯气 易分解，成本高，含水 无污染 双氧水 沉淀剂的选择 BaCO3 BaCl2 钡盐 CaCO3 CaCl2 钙盐 沉淀剂 1.3 本课题的研究方案 搭建装置 反应 氧化 加副产盐酸，通氯气 加碳酸钡 分离 抽滤 磁力搅拌 取滤液 二、实验部分 2.1 实验步骤 国标号为GB/T 3286.7-1998的硫酸钡检测方法 反复称重 沉淀和滤纸 热蒸馏水 加硫酸 滤液 是否有钡 无 再洗3次 铂坩埚 沉淀滤纸 灼烧 800~850℃ 30min 干燥器 灰化 冷至室温 至恒重 二氧化硫使高锰酸钾褪色的反应式： 2KMnO4+5SO2+2H2O=K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 是 二氧化硫 是 氯气 酸性 是 二氧化硫 否 氯气 中性或碱性 高锰酸钾是否褪色 还原剂 酸碱性 2.2 二氧化硫氧化程度的检验： 在中性或碱性下滴加高锰酸钾可判断二氧化硫是否氧化完全 无 5.0 8 无 4.5 7 无 4.0 6 几乎无 3.75 5 有 3.5 4 有 3.0 3 有 2.0 2 有 1.0 1 滤液中二氧化硫 通入氯气时间/h 序号 3.1 氯气通入时间确定 流量10ml/min 三、分析与讨论 无 12 8 无 11 7 无 10 6 无 9.5 5 稍有 9 4 有 8 3 有 7 2 有 5 1 滤液中有无二氧化硫 通入氯气流量（ml/min） 序号 3.2 氯气通入流量确定 通入4小时 结论:氯气通入时间为4小时，流量为9.5ml/min时，氧化效果最好。 解决方案：BaSO4的溶解度（Ksp）最小，尝试采用钡盐作沉淀剂。 碳酸钙 氯化钙 沉淀剂 87.4 84.7 85.8 83.3 脱硫率% 6.9% 1.2:1 4h 6.4% 1.2:1 4h 5.1% 1.0:1 4h 5.4% 1.0:1 4h 滤液中钙离子 脱硫效果 碳酸钙与硫酸根比例（mol/mol） 时间 结果：钙盐脱硫效果不彻底，钙离子残存较多，且速度很慢，故钙盐不宜作沉淀剂。 3.3 硫酸根的脱除 碳酸钡 氯化钡 沉淀剂 100 93.61 38.7 35.0 脱硫率% 0 1.2:1 2h 73ppm 1.2:1 2h 0 1.0:1 2h 0 1.0:1 2h 滤液中钡离子 脱硫效果 碳酸钙与硫酸根比例（mol/mol） 反应时间 结论：优选碳酸钡 钡盐的选择 无 92.83 1.0:1 2 200ppm 100 2.0:1 7 129ppm 100 1.5:1 6 73ppm 100 1.2:1 5 50ppm 100 1.1:1 4 无 96.02 1.05:1 3 无 87.29 0.8:1 1 滤液中有无钡离子 脱硫率% 脱硫效果 碳酸钡与硫酸根比例（mol/mol） 序号 3.4 碳酸钡与硫酸根的比例确定 反应时间100min 无 150 8 无 130 7 无 120 6 有 115 5 有 110 4 有 90 3 有 60 2 有 30 1 滤液中有无硫酸根 反应时间/min 序号 3.5 反应时间的确定 1.05:1 结论：碳酸钡和硫酸根摩尔为1