Ⅰ.异噁唑啉并苯并氧杂卓类化合物合成研究%3bⅡ.均相Au(I)催化在有机合成中应用研究.pdf

复旦大学理学博士论文 摘要 取77a和环戊二烯作为模板反应底物对该反应的条件进行筛选。继而我们对该反 应的底物进行了拓展，以证明该反应的通用性。接着我们对反应的机理进行了深 入的研究。研究表明该反应很可能是通过一个协同的[4+2】环加成反应来进行的。 我们成功实现了二烯体78在反应体系中捕获金催化剂和77原位生成的烯丙叉氧 毁离子中间体84发生正常电子需求的DielAlder反应，高选择性地合成取代的 环己烯醚类化合物79。对于含供电子基取代的环戊二烯78b．d，反应以非常优秀 的产率得到以Z构型为主环加成产物79i．n。对于环戊二烯78a，反应以良好的 产率得到以Z构型为主环加成产物79a．g。对于含供电子基取代的开链一烯体 78e-j，反应可阻中等的产率选择性地得到Z构型的环加成反应产物790．z。该反 应在二氯甲烷中进行，催化剂用量小，室温下3分钟即可完成。该方法具有收率 高，选择好．条件温和，底物适用性好的优点。 在本论文的第阴章中，我们研究了均相金催化Rautcnstrauch重排反应。我 们首先介绍了一系列环丙基炔丙酯32的制备方法。接着，通过条件的筛选对反 应底物进行了拓展。然后我们对该反应的机理进行了深入的研究，证明了存在非