热力学统计物理第一章 2.ppt

 Thermodynamics and Statistical Physics 主讲教师：许 英 1、热力学方法（宏观理论） 2、统计物理方法（微观理论） 目 录 §1-2 热平衡定律与温度（p7-11） 定律内容： 若A与C平衡且B与C平衡，则 必有： A与B平衡 推论： 讨论： 1、若A与B互为热平衡，则A与B分别存在一个态函数，且它们的数值相等——可以用它对热平衡状态进行定量的、科学的描述； 2、给出了温度的科学定义以及测量温度的方法； §1-3 状态方程与物性参数的关系 热膨胀系数： 九、理想气体对外作功W、内能的变化△U和吸热Q 1.5 热力学第二定律的文字叙述 §1-10 热力学第二定律（p38-43） 一、文字表述 1、目的：研究与热现象有关的实际过程进行的方向问题 2、两种表述： 克劳修斯——不可能把热量从低温热源传到高温热源而不引起其它变化 开尔文——不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其它变化 3、说明： “不可能”的前提条件是“不引起其它变化”； “不可能”指的是“无论怎样都不可能” 二、等价性证明 1、反证法：提出一个与待证命题相反的前提（假设），通过严格的推理得到与前提矛盾的结论 2、证明过程： 待证的命题一：克劳修斯表述 → 开尔文表述 假设：克劳修斯表述成立但开尔文表述不成立 证明：开氏表述不成立，则 待证的命题二：开尔文表述 → 克劳修斯表述 假设：开尔文表述成立但克劳修斯表述不成立 证明： 三、对定律的理解 1、不可逆过程：过程所留下的后果无论用何种方法都无法消除 2、自然界一切不可逆过程都是相互关联的 3、热力学第二定律的本质： 规定过程进行的方向，指出自然界一切与热现象有关的过程都是不可逆的 4、地位： 普适的、基本的 “自然界工厂的经理” §1-11 卡诺定理 一、表述 工作于相同的高温热源和低温热源之间的一切卡诺热机，以可逆卡诺热机的效率为最大 即当 T1=T1’，且 T2=T2’时，必有?可逆≥?’ 二、证明方法 用反证法 三、讨论 1、结论与工作物质无关； 2、是第二定律的直接结果； 3、推论：工作于相同热源之间的一切可逆卡诺机效率相同，只决定于两个热源的温度。 §1-12热力学温标 思路：利用可逆卡诺机效率与工作物质无关，只决定于热源温度的性质，有可能定义一种不依赖于具体测温物质的绝对（理论）温标 §1-13 克劳修斯不等式 一、卡诺循环过程 规定：Q为吸热的代数值，-Q为放热，则由卡诺定理 §1-14 熵与熵增加原理 一、克劳修斯熵的定义 3、讨论 可逆过程的温比热量与过程无关——S是态函数； 不可逆过程的温比热量小于S的增加； S的直观意义：△S在数值上等于可逆过程的热温比积分（温比热量），（以温度为标度的）内能的一部分； 与热力学第二定律的关系：一切与热现象有关的实际过程，只能朝系统的温比热量小于始末两态熵增加值的方向进行，违反（2）式的过程不可能实现。（2）式是热二律又一表达形式。 二、熵增加原理 1、表述：绝热过程的熵永不减少：?S绝热?0 2、说明： 孤立系内部的自发过程只能朝着熵增加的方向进行——关于过程不可逆性最一般的描述； 对热寂说的分析：有限与无限、引力效应、元激发… 3、简单应用（略，见p59-62） 要理解的问题：熵变的计算只涉及系统的始末状态，而对于相同的状态变化，可逆与不可逆过程的差别在于外界的变化不同。因此在计算某个系统的熵变时，可以用一个或几个可逆过程来代替实际的不可逆过程。 §1-15 热力学基本方程 一、热力学基本不等式 由热一律 §1-16 三个辅助热力学函数 一、等压过程与焓： 1、已知态函数H的定义 H≡U+pV （1） 2、考虑等压过程，由 dU≤TdS-pdV 及等压过程dp=0 得 dU≤TdS-d（pV） 即 dH≤TdS （dp=0） 另 dH代表系统在等压过程吸收的热量 于是有 Qp≤ TdS 或 Qp/T≤dS 3、H的全微分方程 对一般可逆过程 dH=TdS+Vdp 将H看作（S，p）的函数，上式就是H的全微分方程。 二、等温过程的功与自由能 1、等温过程的功： 根据 dU≤TdS+ ?W 以及 dT=0 可得 d（U-TS）≤?W 2、定义系统的自由能 F≡U-TS