热力学统计物理第二章.pptVIP

§2.1 内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 §2.2 麦克斯韦关系的简单应用 一、麦克斯韦关系的应用有： ⑴用实验可测量的量（如状态方程，热容量Cp 、 CV、膨胀系数 、压缩系数 等）来表示不能直接测量的量（如U、H、F、G等） ⑵用实验可以测量的量表示某些物理效应及物理量的变化率（§2.3的内容） ⑶求基本热力学函数和特性函数，进而求出所有热力学函数（§2.3、§2.4的内容） ⑷讨论某些物质的热力学性质（§2.6、§2.7的内容） 二、能态方程和焓态方程及Cp 、 CV ⒈能态方程与CV 令 全微分 由基本方程 ，并令S=S(T,V)得 ⒉焓态方程与Cp 令H=H(T,p)，微分并与dH=TdS+Vdp比较，再由麦氏关系 得到 叫焓态方程。 例：理想气体的热力学性质 对理想气体 求得 ， 将代入上式得 代入能态方程和焓态方程，得 ， 即理想气体的U和H只是温度的函数。 §2.3 气体的节流过程和绝热膨胀过程分析 一、气体的节流过程及焦耳—汤姆孙效应 ⒈节流过程 气体从高压的一边经多孔塞缓慢地流到低压的一端并达到稳恒状态的过程叫节流过程。 一、平衡辐射的若干概念 ⒈热辐射、平衡辐射(辐射特性仅与温度有关) ⒉黑体、黑体辐射 若一个物体在任何温度下都能把投射到它上面的任何频率的电磁波全部吸收，则这个物体叫黑体。开小孔的空腔可视为黑体，空腔中的辐射叫黑体辐射。 ⒊能量密度 和能量密度频率分布函数 。 辐射电磁波频率在 附近单位频率间隔范围内的单位体积的能量叫能量密度频率分布函数，记为 ⒋辐射通量密度 ： 单位时间通过单位面积向一侧辐射的总辐射能量，单位 。 与 的关系为 （c为光速） §2.8 低温的获得 降温方法可按如下顺利获得低温 吸热降温（如空调）、蒸发降温 绝热膨胀降温 节流过程降温 绝热去磁降温 核自旋降温（可达 ） 2.熵的表达式 有了U, S可以求出其它的热力学函数H,F,G 二.若选T, p为自变量，则V=V(T,p) 见p.74焓的全微分 有了H, S可以求出其它的热力学函数U,F,G 例 以T,V为参量，求n摩尔理想气体的内能、熵和吉布斯函数。 解： 内能是一个相对量 熵也是一个相对量 §2.5 特性函数 一、特性函数 马休于1869年证明：在独立变量(T,p,V,S)的适当 的选择下，只要知道系统一个热力学函数，对它求 偏导就可求得所有的热力学函数，从而完全确定系 统的热力学性质。U,H,F,G都可以作为特性函数，但 常用的是F和G。下面论证这一问题。 吉布斯－亥姆霍兹方程 吉布斯－亥姆霍兹方程 例：求表面系统的热力学函数 表面系统指液体与其它相的交界面。 表面系统的状态参量： 表面系统的实验关系： 分析：对于气体有f(p,V,T)=0, 对应于表面系统： ，选A、T为自变量，有特性函数 F(T,A) 力学参量、几何参量 §2.6 热辐射的热力学理论 单位体积的能量（内能）叫能量密度 二、平衡辐射体的基本性质 ⑴可证明：能量密度和能量密度按频率的分布只取决于温度，与空腔的其它性质（材料、形状等）无关。 三.理论分析 U=Vu(T) 状态参量：p、V、