立方相na12tio3和k12tio3的电子结构和结构不稳定性-物理学报.pdfVIP

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 63, No. 16 (2014) 167101 立方相Na Bi TiO 和K Bi TiO 的电子 结构和结构不稳定性的第一性原理比较研究 周树兰 赵显 江向平 韩晓东 1)(景德镇陶瓷学院材料科学与工程学院, 景德镇 333403) 2)(山东大学晶体材料研究所, 晶体材料国家重点实验室, 济南 250100) ( 2014 年3 月17 日收到; 2014 年4 月25 日收到修改稿) 采用基于密度泛函理论的第一性原理方法比较研究了NaBiTiO 和KBiTiO 的电子结构、 离子位移势能面和 声子等性质. 结果表明, NaBiTiO 和KBiTiO 的电子结构很相似, 价带 由O 2p 电子态主导并包含部分Ti 3d 和 Bi 6p 电子态, 导带低能部分由Ti 3d 空轨道构成; K 取代Na 后其 Ti—O 和Bi—O 键的键强略有增加. 两者的离子位移势能面也很接近, O 离子的偏心位移对结构不稳定性起 主导作用, 且K 取代Na 后其作用增强. 声子都存在3 个软模, 分析表明软模主要来自O 基团的振动, K 取 代Na 后Au 软模发生硬化. 关键词: 电子结构, 离子位移势能面, 声子, 第一性原理 PACS: 71.20.–b, 77.84.–s, 62.60.+v DOI: 10.7498/aps.63.167101 明: NBT 体系既具有离子性又具有共价性, 且B 位 1 引 言 离子的位移可降低其离子性; 另外, A 位Ba 或B 位Mn 取代都可使B—O 的共价性减弱, 从而使 现在制作传感器、加速计等器件的材料主要为 体系自发极化增强, 有利于NBT 体系压电性能的 铅基压电铁电材料1 , 然而其在制备、使用和废弃 13 提高. Niranjan 等 采用密度泛函理论和实验相 物处理过程中铅的挥发会对人体和环境造成很大 结合的方法研究了NBT 的Raman 光谱及介电性 危害. 因此, 开发环境友好的无铅压电铁电材料 能和压电性能, 认为Bi—O 振动决定了体系沿极化 成为一个重要的课题. NaBiTiO (NBT) 为 方向的介电性能. A 位复合的弛豫铁电体2 , 室温下剩余极化强度 对NBT 的研究还集中于其相变过程1419 . r Ccm , 矫顽场c kVcm; 压电 室温下NBT 为三方相, 温度高于540 C 时其为立 性能好, —90 pCN, %—47%, 方相141718 . 与NBT 相比, 对于KBiTiO 因此, 其很有潜力替代铅基压电铁电材料34 . 但 (KBT) 的研究较少, 其室温下为四方相, 温度高于 是, 纯的NBT 矫顽场和电导率均较高, 难以极化. 410 C 时为立方相1720 . 研究表明, NBT 和KBT 为了提高NBT 的压电性能, 国内外开展了大量关 的固溶体具有更优异的压电铁电性能5172023 . 于NBT 的实验研究511 . 然而, 对NBT 的理论研 但是至今为止, 对NBT 和KBT 结构不稳定性的理 究仍然较少. 2008 年, Zhou 等