武汉理工大学胶凝材料论文-核磁共振技术在C-S-H凝胶分子结构研究中的应用.doc

核磁共振技术在C-S-H凝胶分子结构研究中的应用 Applications of NMR probing into the research of the molecular structure of C-S-H CLC 摘要：本文简单介绍了核磁共振技术的测试原理和四个主要参数，详细地论述了核磁共振在C-S-H凝胶分子结构研究中的应用现状，主要包括 29Si、27A1固体核磁共振的应用，红外与核磁共振技术揭示C-S-H聚合机理。分析了该技术的优势以及存在的问题，展望了其发展的趋势和应用前景，最后对这种技术进一步的发展提出了建议。 关键词：29Si， 27A1，核磁共振，水化硅酸钙凝胶 Abstract This article simply introduces the principles used instruments of NMR and the four main parameters of NMR. The application statuses of NMR in the study of the structure of C-S-H were reviewed，mainly including the application progress of solid 29Si, 27A1 NMR and polymerization mechanism of C-S-H identified by FTIR and NMR. At last, the prospects of applications were discussed and recommendations for the development of NMR in cementious materials were presented. Key word 29Si，27A1, NMR, C-S-H CLC 0 引言 1946 年美国科学家布洛赫和珀塞尔发现， 将具有奇数个核子(包含质子和中子)的原子核置于磁场中，再施加以特定频率的射频场，就会发生原子核吸收射频场能量的现象，这是人们最初对核磁共振现象的认识。核磁共振现象被人们发现之后很快就产生了实际用途，用于探索、研究物质微观结构和性质的高新技术。目前，核磁共振已在物理、化学、材料科学、生命科学和医学等领域中得到了广泛的应用[1]。本研究描述了核磁共振技术C-S-H凝聚分子结构研究中的应用进展，主要是固体高分辨率核磁共振技术在C-S-H凝聚分子结构研中的应用进展，可为该技术在C-S-H凝胶研究中的应用提供更好的借鉴[2]。 1 核磁共振概述 1.1 核磁共振原理 核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance简称NMR)是磁矩不为零的原子核在外磁场作用下自旋能级发生塞曼分裂，共振吸收某一定频率的射频辐射的物理过程［3-4］。 根据量子力学原理，原子核与电子一样，也具有自旋角动量，其自旋角动量的具体数值由原子核的自旋量子数决定，不同类型的原子核自旋量子数不同:质量数和质子数均为偶数的原子核，自旋量子数为0、质量数为奇数的原子核，自旋量子数为半整数、质量数为偶数，质子数为奇数的原子核，自旋量子数为整数。而迄今为止，只有自旋量子数等于1/2的原子核，其核磁共振信号才能够被人们利用。由于原子核携带电荷，当原子核自旋时，会由自旋产生一个磁矩，这一磁矩的方向与原子核的自旋方向相同，大小与原子核的自旋角动量成正比。将原子核置于外加磁场中，若原子核磁矩与外加磁场方向不同，则原子核磁矩会绕外磁场方向旋转，图1为核磁共振基本原理图。而实际应用的核磁共振也就是核磁共振波谱仪，图2为核磁共振波谱仪原理图［5--6］。 1.2 核磁共振的主要特征参数 核磁共振主要包括四个特征参数:化学位移、耦合常数、谱峰强度和弛豫参数。①化学位移：同一种核在分子中因所处的化学环境不同，使共振频率发生位移。②耦合常数：由于自旋裂分形成的多重峰中相邻两峰之间的距离被称为自旋－自旋耦合常数，用J表示。③谱峰强度：表征信号峰强度的是信号峰的曲线下面积积分，即吸收峰积分曲线的高度与产生该吸收峰基团的粒子数成正比。④弛豫参数：弛豫过程的特性取决于分子运动的性质。由于分子运动是无规则的，局部涨落磁场也是一个随机过程。此外，弛豫速率(即弛豫时间的倒数)，具有可加和性［2，7-10]。 2 29Si、27A1固体核磁共振在C-S-H凝胶分子结构研究中的应用 水泥水化产物结构直接影响水泥基材料的性能，C-S-H胶凝胶是水泥最主要的水化产物之一，是水泥基材料中最主要的胶结组分，决定材料的强度与耐久性。因此，很多学者采用多种手段对C-S-H凝胶的组成、结构进行研究。而用NMR技术研究水泥及其水化产物的结构、组成是相对较先进的