超声波萃取气相色谱法检测白菜干中的有机磷农药残留.doc

超声波萃取气相色谱法检测白菜干中的有机磷农药残留 ? 1?材料与方法 1. 1?材料 1. 1. 1?试剂乙腈、氯化钠及活性炭，均为分析纯，广州化学试剂厂生产，其中氯化钠在使用前需140?℃烘烤4 h;?丙酮，色谱纯，德国Merck?公司生产． 1. 1. 2?农药标准品敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、对硫磷和水胺硫磷等12?种农药标准品均为液体，1 000?μg /mL，购自农业部(?天津)?环境监测中心． 1. 1. 3?仪器设备Agilent 6890N?气相色谱仪，美国安捷伦公司生产;?XS-4250C?电子天平，Precisa公司生产;?KQ-500E?超声波清洗仪，昆山市超声仪器有限公司生产;?3K30?离心机，德国SIGMA?公司生产;?HGC-36A?氮吹仪，天津市恒奥科技有限公司生产;?XW-80A?漩涡混合器，上海市精科实业有限公司生产;?尼龙－66 0. 22?μm?定性微孔滤膜，天津市津腾实验设备有限公司生产． 1. 2?方法 1. 2. 1?样品前处理将白菜干样品切成2 cm?左右的小段，粉碎混匀，准确称取5. 0 g?放入50 mL?离心管中，加入10 mL?蒸馏水、20 mL?乙腈、3?～4 g氯化钠和适量活性炭，于超声波清洗仪中常温下萃取30 min，然后常温下5 000 r /min?离心5 min，使乙腈相和水相分层．?取上清液10. 0 mL于50?℃?氮气吹至近干，加入5. 0 mL丙酮定容，在漩涡混合器上混匀，经0. 2?μm?定性微孔滤膜过滤后进行测定． 1. 2. 2?基质标准溶液的配置取不含目标农药的白菜干样品即空白样品，按照1. 2. 1?的过程进行前处理，将得到的空白样品溶液用于配制农药的混合标液，制成基质标准曲线(?浓度梯度为0. 01、0. 05、0. 20、0. 40、0. 60、1. 00?μg /mL)?．1. 2. 3色谱条件DB-1701P?色谱柱:?30 m×0. 25 mm ×0. 25?μm;?进样口温度:?220?℃;?AgilentECD?检测器温度:?250?℃;?升温程序:从80?℃开始，以20?℃?/min?的速率升至190?℃并保持10 min，再以3?℃?/min?升至220?℃保持2 min;?氢气流速:75 mL /min;?空气流速:?100 mL /min;?尾吹:?氮气，60 mL /min;?进样方式:?不分流;?进样量:1?μL． 1. 2. 4?定性及定量分析采用与标准品保留时间一致的方法定性分析．?对于有检出的样品采用第2根性质不同的色谱柱或者GC-MS?确认，外标法定量．?各组分含量w(?mg /kg)?=?ρ?×v ×f /m，其中ρ为测定值(?mg /L)?，m?为样品质量(?g)?，v?为定容体积(?mL)?，f?为稀释倍数．1. 2. 5加标回收试验采用阴性白菜干样品进行加标回收试验，以考察本方法的准确度和精密度．加标后的样品按照方法1. 2?前处理后测试，计算回收率，并重复试验5?次． 2?结果与分析 2. 1 12?种有机磷农药基质标准谱图 将1. 2. 2?配置的基质标准溶液上机测定，得到含量分别为0. 01、0. 05、0. 20、0. 40、0. 60?和1. 00?μg /mL?的白菜干基质标准溶液谱图．?图1?为0. 40?μg /mL?的白菜干基质标准溶液谱图． 2. 2?线性范围 将1. 2. 2?所配制的基质标准溶液在1. 2. 3?色谱条件下依次上机测定，以基质标准溶液浓度x为横坐标，峰面积y?为纵坐标，制作12?种目标农药在FPD?上的基质标准溶液工作曲线．?表1?为目标农药的标准曲线方程及其相关系数(?r)?． 2. 3?最低检出限 本方法检出限在0. 004?～0. 026 mg /kg?之间(?表1)?，满足目标农药在蔬菜中的最低检出限要求［9］． 2. 4?加标回收率 12?种有机磷农药的加标回收试验，除氧乐果3个加标质量浓度的回收率分别为70. 6%、75. 3%和72. 1%，甲拌磷在加标质量浓度为0. 04 mg /kg时，回收率为72. 9%，相对偏低之外，其它农药的回收率都在82. 5%?～112. 1%之间(?表2)?． 图1 12?种有机磷农药标准谱图(质量浓度:?0. 4?μg /mL) 表1 12?种有机磷农药的标准曲线方程、相关系数和方法检出限 2. 5?实际应用 于中山市某果蔬市场抽取白菜干样品1?份，称取平行样，按照本方法1. 2?前处理后测试，在该白菜干样品中检出毒死蜱残留量为0. 243 mg /kg，变异系数为1. 7%;?其余11?种有机磷农药未检出(图2、表3)?． 3?讨论与小结 本试验通