5-（2-吡啶吡唑硼类配合物及1，3，4-噁二唑类衍生物的结构和吸收光谱性质的理论研究.pdfVIP

摘要 作为一种新兴技术，有机电致发光以其巨大的商业应用价值引起了科学界和企业界 的广泛关注。由于具有很多无机EL无法比拟的优点，有机EL被广泛应用到室内、野 外照明，光电耦合器，光通讯等诸多领域。有机EL器件的发光效率和发光寿命等方面 得到了一定的改进和提高，但在器件的其他性能方面仍有待进一步完善。目前具有更好 性能的发光和电子传输材料仍然处于较短缺状态，对有关材料的电致发光机理仍有待进 一步研究。 本文通过量子化学计算探讨了四种苯基和叔丁基取代的5-(2．毗啶)毗唑硼类配合物 及九种推、吸电子基取代的l，3，4_嗯二唑类衍生物的几何结构和电子吸收光谱性质， 为更好的探索材料的发光机理、设计和合成新型功能材料提供了理论基础和指导。研究 工作主要包括一下两部分内容： 1．系统的研究了四种苯基和叔丁基取代的5-(2．吡啶)毗唑硼类配合物(2d，2e，2d-1， 结果表明四种配合物均是四配位的螯合化合物，中心硼与临近原子构成了典型的四 面体结构。毗啶环上的N与中心B形成配位键，2d．1的配位键在四种配合物中最强。 电子结构分析表明，2d和2e中的吡唑环主要作为空穴传输基团，吡啶环主要作为 电子传输基团。2d．1和2e．1中的吡唑环仍然作为电子传输基团，苯环(1)主要作为空 穴传输基团。TDDFT计算表明2d，2e和2d-1的主跃迁属于配体内部的删‘的跃迁 类型；2e-l的主跃迁属于混合的配体到配体及配体内部的电荷转移。 构型结果表明在分子侧链上引入—CF3，一CN和—N02对整个分子的兀共轭骨架几乎 没有影响。三个F在中央苯环的引入会导致—N02取代衍生物的分子结构发生一定的 扭曲。电子结构分析表明，吸电子基(—CF3，-CN，—N02)在分子侧链上的引入会导致 前线分子轨道能级大幅度的下降。—N02相对于其他吸电子取代基对FMO及能隙值 的调节作用更加明显。TDDFT计算表明与烷氧取代基相比，吸电子基的引入会导致 吸收波长的红移。另外，改变氟原子的位置和数量会进一步调节OXD-N的吸收波 长值。 关键词：电致发光；有机发光二极管；DFT；1,3A．嗯二唑；硼配合物 Abstract structureandthe Withaimto thenatureofOLED molecular the explore materials，the andt-BuSubstituted Boron as optical of—Ph 5-(2-pyridyl)Pyrazolatecomplexes properties been as substitutedOXD-Xderivativeshave well the groups electro—withdrawing calculations．Theresults newtheoreticalbasisand chemistry suggest investigatedbyquantum directionfor ofnovelmaterials．Ourwork focusesontwo design organic mainly aspects： and 1．Themolecularstructure．electroniestructureand charactersof—Ph