一氧化碳和苯乙催化体系及聚酮性能的研究.pdf

中文摘要 一氧化碳和苯乙烯交替共聚制备的芳香族聚酮具有良好的机械强度和其他 优异性能，但其催化剂昂贵的价格制约着研究进展，本文主要研究如何利用高分 子负载的方式回收再利用催化剂，进而有效的降低生产成本；研究了在一氧化碳 和苯乙烯共聚反应中加入第三单体，达到降低其熔点，改善加工性能的目的。 采用丙烯腈与二乙烯基苯交联合成聚丙烯腈树脂微球，考察了聚合工艺条件 对微球的粒径、硬度等的影响。以负载有乙酸钯的聚丙烯腈树脂微球组成的催化 体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮(STCO)。研究了催化体系中的2．2’． 联吡啶和对苯醌用量及反应时间对共聚反应的影响。利用红外光谱(IR)和扫描 电镜(SEM)对树脂负载催化剂及聚合产物进行了表征。结果表明，使用聚丙烯 腈树脂负载催化剂可以催化一氧化碳与苯乙烯共聚，实验得到最高的聚酮产量达 6．2384 g，且催化剂具有重复实用性。 采用苯乙烯与二乙烯基苯交联合成聚苯乙烯树脂微球，经过溴化、锂化等反 应后，得到表面接枝双齿氮结构的功能化树脂微球。以负载有乙酸钯的功能化树 脂微球组成的催化体系催化一氧化碳和苯乙烯共聚合成聚酮(STCO)。对负载催 化剂及聚合产物进行了IR、SEM等测试。研究了催化体系中各组分用量及反应 时间对共聚反应的影响。结果表明，树脂负载催化剂对聚酮合成反应具有较好的 催化性能：当树脂用量为0．59，乙酸钯为22．4mg时，聚酮产量达8．66069。另外 树脂在重复使用五次后仍具有一定的催化活性。 为了降低聚酮STCO的熔点，改善其加工性能，本文采用了在一氧化碳与苯 乙烯共聚体系中引入第三单体一甲基丙烯酸甲酯的方法。利用乙酸钯催化体系催 化一氧化碳和苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯三元共聚，合成聚酮(ST-CO．MMA)。考 察了第三单体甲基丙烯酸甲酯用量对产物热性能的影响。采用NMR、IR、DSC、 TG对共聚产物进行了表征。实验结果表明：共聚物为一氧化碳和苯乙烯、甲基 丙烯酸甲酯的三元共聚物。第三单体的加入可有效降低产物熔点，改善其加工性 能。 关键词： 一氧化碳苯乙烯乙酸钯高分子负载催化剂三元共聚聚酮 AB STRACT was the Polyketone preparedby ofcarbon copolymerization monoxide(CO)and mechanical styrene(ST)hasgood and excellent strength inother performanceareas． But1ts of expensive constrained pricecatalyst ofthe progressresearch．Intiffs paper we studiedtheuseof the withthe recycling order polymer-supportedto catalyst，in lowerthecostof