核壳型胶乳的成及其涂膜性研究.pdfVIP

摘要 近年来核壳型胶乳在涂料、胶粘剂领域颇受青睐。随着核壳型乳胶粒子结构 形态理论研究的进展，使得粒子形态设计成为可能。由核壳型胶乳形成的涂膜具 有两相的结构，合理的结构组成可提供材料优异的使用性能。相对于均一组成的 胶乳，核壳型胶乳由于不同相间的相互作用使其成膜过程更为复杂，且在应用中 发现核壳胶乳形成的涂膜受诸如组成、形态、温度等多种因素的影响，因此开展 核壳型胶乳成膜的研究，应是核壳胶乳发展分支之一。本文以苯丙体系为研究对 象，考察了核壳型胶乳的成膜及其影响因素，剖析了相结构组成的变化对涂膜性 能的影响。 通过合理设计，采用分阶段饥饿态加料的半连续乳液聚合法制备了 的乳胶粒子。采用重量分析法，建立了核壳型胶乳干燥速率曲线，实验发现核壳 型胶乳的成膜干燥速率可分为三个阶段，即自由水挥发的恒速阶段，毛细管力控 制的第一降速干燥阶段和扩散控制的第二降速阶段。同时，发现升商温度、降低 压力恒速干燥速率均增大；其它因素如乳液固含量、功能单体用量、膜厚度、核 壳比等均不影响恒速阶段的干燥速率，但其影响胶乳失水量或其它阶段的干燥速 率。 研究表明复合胶乳的粒子形态对涂膜有重要影响， 性能等方面明显优于相同组成的物理共混胶乳和有机溶剂铸膜液。采用AFM、 sEM观测了核壳型胶乳所形成涂膜的形貌和成膜过程，为材料性能的研究提供 了依据。实验发现环境温度对核壳型胶乳的涂膜形貌及其性能有重要影响，在室 温下所得到的涂膜表面存在些许微裂纹，在铸膜40min后涂膜表面粗糙，可观测 到粒子及粒子聚并后形成的微突起，随着制膜时间的延长，由于壳层聚合物间的 逐步融合迁移，涂膜表面趋于平整。适当升高温度有助于乳胶粒子变形融合而加 速其成膜过程，例如80℃环境处理下所观测到的涂膜表面平整且无微裂纹发生， 适当升温可改善涂膜耐水性、透明性等性能。尤其值得注意的是，当温度超过某 一临界温度时，我们观测到了二次相分离的发生，由于不相容相间的相互作用， 涂膜表面产生针孔和应力微裂纹等缺陷，使膜形貌及其性能显著劣化。 为了进一步改善核壳型胶乳涂膜的使用性能，考察了离子交联、自交联和均 匀交联等方式对涂膜性能的影响。实验发现粒子间形成的交联，可显著提高胶膜 的机械性能，但由于引入的交联剂丸k和NMA都具有较强的亲水性，其对涂 膜耐水性和湿膜强度没有增强作用。而对于壳层聚合过程中引入DVB使壳层聚 合物交联的体系，一定程度上增大了分子链的内聚能，可以提高胶膜的性能，但 过渡的交联不利于粒子间分子链的融合，涂膜机械性能反而变差。 关键词：核壳胶乳成膜性能形貌交联 Abstract CoIe-shelllatcxhasattractedmuchattentionin and adhesivesinrecent coatings is to withthe on years．Itpossibledesigll paniclemo神ologydcvelopmento九heory the oflatex afetwo incoatedfilm morphologypanicles．Therephases f0肋edfrom thecore。shell stmcturccana肋fd latex．Properphase excellent propenies．Film fonnationofcorc—sheUlatcxismore thaIl latex pmcess complicatedhomogeneOus duetOtheinteractionbetween thetwod珀龟rcnt filmfo彻