磷酸盐耐热涂层制备及固化机理的研究.pdf

中文摘要 磷酸盐粘结剂以其良好的热稳定性被广泛应用于耐高温涂层的成膜物，但对 粘结剂固化机理的研究仍然贫乏，而且磷酸盐涂层强度低、脆性大、光泽度低等 缺陷也没有得到很好的解决。本文在深入对粘结剂固化机理研究的同时，解决磷 酸盐涂层的固有缺点。 本实验以磷酸、氢氧化铝、三氧化铬为原料，合成磷酸铝和磷酸铝铬粘结剂。 对磷酸铝粘结剂的固化机理进行了深入地研究，利用IR图谱详细分析了粘结剂固 化时P-O单键、P=O双键和P．OH键等主要官能团的峰型及峰位的变化。磷酸铝粘 结剂加入Cr元素后，一方面能够加速磷酸铝的脱水过程，在促进非晶结构形成的 同时，抑制磷酸铝的结晶。另一方面降低了相变过程产生的应力和应变，并且增 加了体系的无序度，从而提高体系的稳定性。采用热分析(TG．DSC)技术，对 分解过程的反应机理和动力学行为进行了研究。结果表明AI(H2P04)3粘结剂的热 分解主要分为四个阶段，并且反应都以成核及核生长为控制步骤。根据Doyle方 程计算的各阶段活化能(司及频率因子似)的结果，得到四个阶段相应的动力学方 分析表明，相对于AI(H2P04)3粘结剂的第一段热分解过程，反应活化能随C晗量 的增加逐渐降低，脱水缩聚过程逐渐加快。 以磷酸盐粘结剂为成膜物，电熔石英为骨料制备磷酸盐涂层。涂层经过热固 化和化学固化后具有较高的结合强度。涂层与金属基体在界面处相互扩散形成过 渡层以及宏观上的机械联锁使涂层与基体在界面处牢固结合。而与陶瓷基体的界 面，在低温时，以物理结合为主，高温处理后，涂层与基体通过固相反应形成对 结合表面具有一定粘结性能的致密磷酸铝晶体，以化学粘结为主。通过加入酸性 硅胶制备复合成膜物，及加入煅烧滑石、煅烧氧化镁等其它填料，改善了原有配 方所制备涂层韧性差的缺点，韧性可达lmm。以磷酸铝铬粘结剂为成膜物制备 的涂层，室温干燥后，不但硬度大、强度高、附着力强，而且涂层光泽度高。本 实验制备的磷酸盐涂层具有良好的耐热性能，在12000C的高温下，没有出现脱 落的现象。同时，又具有较好的微波介电性能，在10GHz下，介电系数3,-4，损 耗(tanS)为61x104。 关键词：磷酸铝粘结剂固化机理热分解动力学方程涂层耐热性能 ABSTRACT binderwas usedin its becauseof Phosphate widely hightemperature coatings the mechanismof binderwasseldom thermal studied． stability．Butcuring phosphate havesome suchaslow Normalyphosphatecoatings disadvantages strength，high low this of the brittleness，and glossiness．Inpaper’thewayimproving coatingquality and mechanismof binderwerestudied． curing phosphate binder and IR was on Phosphate synthesizedbyH3P04,AI(OH)3