稀土离子掺杂的aYF4微纳米晶的制备及发光性质研究.pdfVIP

SYNTHESIS AND OPTICAL PROPERTIES OF RARE-EARTH IONS DOPED NaYF4 NANOCRYSSTALS A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering Science By Wang Junmei Supervisor: Prof. Zhao Yanbao Date May, 2013 摘 要 摘 要 稀土掺杂上转换发光材料在荧光粉、照明显示、生物荧光探针及红外防伪等领域有 着巨大的应用价值。上转换材料的发光性能与基质的晶体结构、尺寸以及形貌关系密切， 本文的主要研究目的是探索稀土掺杂NaYF :Yb3+/Er3+上转换材料的可控合成。 4 采用水热法和溶剂热法制备出了不同尺寸和形貌的 NaYF :Yb3+/Er3+上转换发光材 4 料，采用 X 射线衍射分析(XRD) 、扫描电子显微镜(SEM) 、透射电镜（TEM ）、傅里叶 红外光谱仪（FT-IR ）和 980 nm 激光器激发源的荧光光谱仪(PL) 等多种现代分析手段 对合成的发光材料的形貌、结构及性能进行了表征，并对不同制备方法的反应机理进行 了初步的探讨。本论文主要研究内容和结果如下： 1、溶剂热法合成了立方相NaYF :Yb3+/Er3+纳米晶。通过XRD 和TEM 分析了产物 4 的结构和形貌，结果表明产物呈均匀的球形结构，粒径约50 nm，具有较好的单分散性。 通过改变氟源和络合剂，合成了粒径约500 nm 的立方相NaYF :Yb3+/Er3+微米球，实现 4 了对NaYF4 纳米晶的尺寸和形貌的调控。利用PL 研究了样品的上转换发光性能，结果 表明：上转换荧光强度呈现了对晶体的形貌和尺寸的依赖性。 2 、溶剂热法制备六方相NaYF :Yb3+/Er3+纳米/微米晶。系统研究了反应时间、温度、 4 溶剂组成对发光材料晶相、尺寸和形貌的影响。结果表明：溶剂的水醇体积比对晶体的 长径比有调控作用，水醇体积比越高晶体的长径比越小，当在纯水体系下合成了长径比 最小的六方薄片。温度越高、反应时间越长产物晶体的结晶度越高。实现了可控合成不 同晶体尺寸和形貌的六方相NaYF :Yb3+/Er3+微米晶。荧光光谱分析表明晶体的尺寸越大 4 结晶度越高，材料的上转换发光强度越强。 3、水热法合成了六方相结构的NaYF :Yb3+/Er3+微米管。考察了反应温度和Ce3+ 的 4 掺杂对 NaYF :Yb3+/Er3+ 晶体形貌和发光强度的影响。结果表明：掺杂的稀土离子 Ce3+ 4 对晶体结构和形貌有改变和调节作用。合成的微米管具有较好的上转换发光性质。其中 的NaYF4 冠状结构掺杂的上转换发光材料发光强度最强。通过掺杂的Ce3+对基质晶体结 构和形貌的改变实现对上转换材料的发光强度的调控，这一简易的调控方法与温度、时 间的调控手段相比，是一种简单有效的对发光材料发光强度的调节方法。同时考察了 Eu3+掺杂的六方相结构