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铁基锂离子正极材料 中文摘要 铁基锂离子正极材料 中文摘要 铁基材料具有来源丰富、环境友好、价格低廉、库伦效率较高等优点。本论文以 铁基锂离子材料 Fe (SO ) 、FePO 和 LiFePO 作为研究对象，深入研究其电化学性能， 2 4 3 4 4 希望能够开发出生产工艺简单、价格低廉、高性能铁系锂离子电池正极材料。主要工 作如下： （1）研究了 Fe (SO ) 材料的电化学性能。在不同温度和不同时间范围内对硫酸 2 4 3 铁原材料进行简单的烧结处理，充放电测试结果表明，400℃、9 h 烧结的 Fe (SO ) 2 4 3 样品具有最佳的电化学性能，其首次放电容量可达理论容量的 85%，稳定后的容量可 以维持在60 mAh/g 。CV 测试显示 Fe (SO ) 的氧化还原反应峰分别在3.92 和 3.37 V ， 2 4 3 -2 -4 -2 EIS 测试表明脱嵌锂反应时的交换电流密度为 10 ~10 mAcm 。其充放电机理为： 高荷电态下两相，低荷电态下单相。进一步分析了反应机理，认为只有一个锂离子的 脱嵌是可逆的。 （2 ）研究了 FePO4 材料的电化学性能。在一系列温度下对 FePO4 样品烧结 9 h， XRD 测试表明，FePO4 存在无定形和结晶型结构，当温度上升到 400 ℃之后，FePO4 样品逐渐由无定形结构变为结晶型，且 700℃时材料已经完全为结晶型。电化学测试 表明结晶型 FePO4 电化学活性较低，而无定形结构具有良好的电化学活性，400 ℃时 的样品效果最佳。尝试用共沉淀法合成 FePO4 材料及对商业 FePO4 包覆改性研究，结 果表明，400 ℃以下烧结合成的 FePO4 材料结构更加疏松，容量得到了一定程度的提 高，但 30 圈之后的循环稳定性下降。表面包覆 FePO4 可以在一定范围内提高材料首 次放电容量，但由于锂离子不断脱嵌，材料表面的完整性可能被破坏，最终导致 FePO4 性能变差。 （3 ）研究了以FePO4 为原料合成 LiFePO4 材料的电化学性能。以FePO4 为铁源， 在不同温度下利用固相合成法合成 LiFePO4 材料，XRD 、SEM 及充放电测试表明， I 中文摘要 铁基锂离子正极材料 其最佳合成温度为 550℃，放电比容量可达 120 mAh/g ，100 次循环后容量基本无衰 减。为了进一步研究 FePO4 作为原材料在 LiFePO4 充放电反应中所起的作用，通过控 制锂源的含量合成了 FePO4 和 LiFePO4 的混合物，根据电化学测试结果我们推测原料 FePO4 并不参与LiFePO4 得脱嵌锂反应，而是直接作为正极材料贡献很少一部分容量。 上述研究的基础上，我们进一步尝试通过 La/Ce 氧化物对 LiFePO4 材料掺杂包覆来改 进其性能。事实证明，1wt.%的La/Ce 氧化物掺杂后，0.1 C 放电时，LiFePO4 的比容 量提高了约 20 mAh/g ，可达 140 mAh/g 。不仅如此，其高倍率性能也得到了提高，