模拟酸雨下H^＋ -Ca^2＋在红壤表面的动力学特征.pdfVIP

维普资讯 第23卷 第4期 环 境 化 学 Vo1．23．No．4 2004正 7月 ENVIRONMENTALCHEMISTRY July 2004 模拟酸雨下H+．Ca2+在红壤表面 的动力学特征* 王代长 ，2 蒋 新 一 贺纪正2 卞永荣 焦文涛 (1 中国科学院南京土壤研究所，南京，210008；2 华中农业大学资源与环境学院，武汉，430070) 摘 要 研究模拟酸雨下H ．ca2在红壤表面的反应动力学吸附特征，结果表明：ca2的 吸附动力学能很好地用一级动力学方程、抛物线扩散方程和Elovich方程 (R O．97)拟 合．随溶液酸度的增加，Ca2的最大吸附量显著降低，Ca2吸附反应速率控制步骤是离子 在颗粒内的扩散，扩散速率常数随酸度的增加而下降．酸溶液pH值为4．5和5．6时，有 H+的释放，H 的表观释放量能用一级动力学方程和扩散方程拟合，Elovich方程不宜拟合 pH5．6酸处理的动力学数据；酸溶液pH值为3．5和2．5时，有H 的消耗，H 消耗总量看 作表观消耗量，用一级动力学方程、Elovich方程和扩散方程进行拟合．比较相关系数和标 准误差的大小，除pH值为2．5的酸处理用扩散方程拟合结果较差外，这3种动力学模型进 行拟合均得到较满意的结果． 关键词 酸沉降，动力学，H 释放与消耗，红壤． 从酸沉降的主要化学组成看，我国大气中的酸性物质主要来 自煤燃烧释放的硫和氮的 氧化物，碱性物质主要是ca2，大多来 自土壤．土壤中各种化学组分都可与H 离子反 应，但其机理和动力学各不相同，在考虑酸沉降的影响时，仅仅考虑H ，AJ 和ca2． 本试验以江西省的红壤为研究对象，探讨质子(H )与钙离子的反应动力学． 1 实验部分 1．1 供试土壤 供试土壤采自江西省鹰潭地区 (中国科学院江西省红壤生态站)发育于第四纪红色 粘土母质的红壤 (0—20cm)，土壤样品自然风干，磨细，过2mm筛．其基本理化性质 为：pH(H20)4．57，pH(KC1)3．81；有机质含量为9．1g·kg一；粉粒和粘粒含量分别为 289和515g·kg一；阳离子交换量为 11．13cmol·kg～，其中交换性氢和铝分别为0．19和 5．87cmol·kg一，交换性钾、钠、钙和镁分别为0．09，0．18，3．23和0．19cmol·kg～；土 壤 中游离态铁 (Fed)为43．4g·kg。。，活性态铁 (Fe。)为19．0g·kg一；粘土矿物组成以 2003年8月29日收稿． *国家自然科学基金项 目 49831005)，国家重点基础研究发展项 目 (1999011801—3)．**通信联系 人 ：Jiangxin@iaaas．ac．cn． 维普资讯 环 境 化 学 23卷 高岭石、蛭石为主，一定量的水云母，极少量的三水铝石和云母． 1．2 模拟酸雨的配制 采用H2s04：HN03摩尔比为4：1的混合液，用去离子水稀释成pH值为2．5，3．5， 4．5和5．6的酸溶液 (均含0．5mmol·1～CaC12)． 1．3 钙的吸附动力学实验 称取2．00g土壤置于反应池，用蠕动泵快速将酸溶液 (含0．5mmol·lCa )注入 反应池，同时开启磁力搅拌器，使酸溶液以1．0ml·min 的恒定流速通过反应池，在 25℃下，液相中ca2吸附到土壤胶体表面，待第一滴流出液流出时开始计时，以每 10min收集一个滤液样，连续自动收集240min，收集的滤液精确测定其体积． 2 结果与讨论 2．1 Ca 吸附动力学特征 配制不同pH值的模拟酸雨，将0．5mmol·l Ca2在25℃下通过反应池，测定流出液 中ca2的含量，计算土壤对Ca2的累积吸附 1O0