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异氰酸酯扩链法制备聚乳酸 摘 要 聚乳酸 PLA 是一种可降解高分子材料 具有良好的力学性 能,近年来被广泛应用于生物材料和医用材料 丙交酯开环聚合是一 种常用的聚乳酸制备方法, 但是存在生产流程长﹑工艺复杂﹑耗用 大量溶剂和产率低等问题 导致聚乳酸价格昂贵 采用乳酸直接熔 融缩合聚合法可望解决这些问题, 但是得到的聚乳酸分子量较低 采用异氰酸酯扩链可以提高聚乳酸的分子量 本文采用直接熔融缩合聚合法制备了能够扩链的端羟基乳酸预 聚物 然后用异氰酸酯扩链法制备较高分子量的聚乳酸 探索了乳 酸聚合过程中添加聚乙二醇 PEG 来提高聚乳酸韧性的方法 本 文主要研究聚合和扩链反应温度 反应时间及反应体系组成对聚乳 酸分子量的影响 并采用傅立叶变换红外光谱 FTIR ﹑凝胶渗透 1 色谱 GPC 和核磁共振氢谱 HNMR 等测试手段对聚乳酸进行 了结构表征 研究结果表明 采用真空熔融缩聚法聚合 L-乳酸单体得到羟基 封端的乳酸预聚物时 辛酸亚锡 Sn(Otc)2 的催化效果最佳 得到 的聚合物分子量较高 采用对甲基苯磺酸 TSA /Sn(Otc)2 复配催 化剂时 可以在提高乳酸预聚物分子量的同时 有效避免聚合反应 过程中常见的产物变色现象 用真空熔融缩聚法制备端羟基乳酸预 聚物 其最佳工艺条件为 1,4-丁二醇 或己二醇 的用量为1.0 mol% TSA/Sn(Otc) 复配催化剂 Sn(Otc) 与 TSA 重量配比为 1 1 用量 2 2 为 1 wt% 在 180 100Pa 条件下直接熔融缩合聚合 10 小时 此 — 4 时 端羟基乳酸预聚物分子量M w 为1.97 10 研究结果表明用异氰酸酯扩链法制备较高分子量的聚乳酸时 -NCO/-OH 的比例应该控制在 0.95-1 之间 扩链反应的最佳工艺条 件为 在氮气的保护下 以二月桂酸二丁基锡为催化剂 六次甲基 二异氰酸酯 HDI 为扩链剂 在 180 条件下反应20min 可以得到 — 4 分子量M w 为9.18 10 的聚乳酸 研究结果表明通过异氰酸酯扩链法制备的聚乳酸的断裂伸长率 为 4 左右 乳酸聚合过程中用聚乙二醇替代二醇 扩链聚乳酸的 拉伸性能有了大幅度的提高 随着聚乙二醇用量的增加 聚乳酸发 生了脆韧转变 聚乳酸的断裂伸长率能超过200 关键词 聚乳酸 直接熔融缩合聚合法 扩链 聚乙二醇 THE SYNTHESIS OF POLY(LACTIC ACID) BY DIISOCYANATE CHAIN-EXTENTION ABSTRACT Poly(lactic acid)(PLA) as a completely degradable polymer has considerable mechanical properties, which is being increasingly used as biomaterial for temporary therapeutic applications. Ring-openi