流动液流共沉淀制备高性能Bi系高温超导前驱粉.pdfVIP

摘 要 超导技术被认为是21世纪具有战略意义的高新技术，在能源、 信息、交通、科学仪器、医疗、国防、重大科学工程等方面将有重 (BSCCO／Ag)带材，是最有希望率先实现商业应用的高温超导材料。 粉末制备是PIT工艺的重要环节。前驱粉的成分、粒度和相纯 度等特性对超导体的形成、组织结构及最终性能有至关重要的影响。 方法，研究了BSCCO超导前驱粉的共沉淀制各工艺。分析了水溶液 共沉淀制粉时，难以维持初始化学计量比的缺陷。认为水的双极性 结构、大的表面张力和高介电常数等特性，是阻碍金属离子完全沉 淀的不利因素。据此，提出了用介电常数和表面张力比水小的乙醇 和水的混合液(体积比大于5：1)替代水作为沉淀介质，在较宽的 pH范围内，较好地维持了化学计量比。 对共沉淀反应时，pH值、草酸用量、乙醇用量、陈化时间和 温度等反应条件对维持初始化学计量比的研究结果表明，在草酸过 量约15％～20％，乙醇和水的体积比大于5：1，pH控制在4～7内， 反应后陈化8小时以上的条件下，金属离子基本可以沉淀完全，溶 液中残余金属离子浓度均小于10～mol／L。 研究了液相法合成粉末中形成团聚的过程以及控制团聚的工艺 措施，并分析了所制Bi系超导粉的颗粒特性。结果表明，乙醇的加 丁 入，使颗粒受到的拉紧作用变小，且乙醇本身的分散作用，减轻了 团聚程度。通过添加高分子表面活性剂，有效地控制了团聚，所得 粉末的粒度可小于4Ixm，D50—2岫。 理15 h 后得到了几乎纯的2223相，其临界电流为53A。表明乙醇和水混合 液共沉淀能够制备出均匀、高反应活性的超导粉末。 本文还设计了流动液流共沉淀实验模型。利用静态反应器，通 过精确控制反应物流速和微反应区的pH值等参数，强化控制微观反 应过程，消除了动力搅拌时的局部浓度梯度，基本实现了连续式生 产。为Bi2223前驱粉的批量化连续化生产奠定了实验基础。 关键词：Bi2223，超导前驱粉，共沉淀，化学计量比，相组成 工I ABSTRACT isbelieveda Superconducting technology strategichigh technology in the2 will have effecton 1“century．It great defenseandSOon．A medicine，national silver-sheathed BPSCCO wire is superconducting preparedby themost candidateof thought hopeful high—Tc materials， superconducting andwill be industrialized firstly Powder isoneof inPIT preparation keyst