环糊精及接枝纤素微球功能材料制备与包合释放研究.pdf

摘要 捅要 环糊精作为第二代超分子主体化合物，具有范围极广的各类客体，已在医疗、食 品、环境、化学分子组装等领域向世人展现出广泛的应用前景。将环糊精键合天然高分 子来制备环糊精聚合物，既保留了环糊精的独特性质，又兼具天然高分子材料的良好性 质如化学可调性、稳定性、环境友好性、可再生性，这给环糊精的应用提供了更广阔的 空间。另外，纤维素作为我国东北地区最为重要的林业生物质资源之一，贮量极为丰 富，但其综合利用率却不高，关于纤维素相关领域的研究、开发和应用一直受到了林业 科学家的广泛关注和高度重视，己逐步成为生物质资源高效利用的热点和重点。 本文以纤维素为主要原料，利用机械离心原理制备纤维素微球，在其表面采用无甲 醛交联剂多元羧酸交联功能主体分子环糊精，同时利用化学原位还原技术搭载纳米银位 点，得到的纤维素微球搭载无机／超分子复合功能材料。对酚酞探针分子检测环糊精技 术，纤维素微球的制备及表征，环糊精主体功能分子在微球表面的接枝，伊环糊精对功 能抑菌分子碘的包合、释放及应用、伊环糊精对芳香功能分子丁香酚的包合、释放及应 用、纳米银位点搭载环糊精接枝纤维素微球的制备、表征及应用等科学问题进行了详细 的探讨，具体研究内容和结果如下： 1．采用改进的紫外分光光度法测定不同温度下酚酞分子与伊环糊精、2．羟丙基．伊 环糊精、2，6．二甲基．伊环糊精生成包合物的结合常数。通过van’tHoff方程对不同温度 下的结合常数进行拟合，得到酚酞与三种环糊精包合的热力学参数(焓变、熵变)。结 果表明：酚酞分子同三种环糊精的包合是受分子空间位阻影响的、自发的、以焓变为驱 动的熵焓补偿过程。基于酚酞与环糊精的包合机制，建立了伊环糊精、2．羟丙基．伊环糊 精、2，6一二甲基i肛环糊精的酚酞分子探针定量工作曲线。该探针技术定量三种环糊精的 相对标准偏差小于0．6％，加标回收率在90～103％之间，体现出极好的精密度和准确 性。 2．以天然纤维素为主要原料，从纤维素的溶解、纤维素液滴的制备以及纤维素液滴 的固化、再生等三个控制步骤来设计纤维素微球制备的新技术。探讨了纤维素黄原酸酯 粘胶液粘度对微球产品制备的影响，并对影响纤维素黄原酸酯粘胶液粘度的主要因素进 行了探索，总结出适宜的纤维微球制备工艺。此外，对微球的物理性质及表面形貌也进 行相应的表征，结果表明：所制备的微球能够保持较好的圆度，它的堆积密度、振实密 度、真实密度、压缩比以及空隙率分别为0．2780mL～，0．2869mL～，2．92％，0．4080 g g gmL～，29．9％，同天然纤维已经有了显著不同，是一种极具研究潜力的环保型载体材 料。 酸(TA)等多元羧酸为交联剂，将伊环糊精接枝到纤维素微球表面，得到新型可具功 能性的天然高分子微球载体材料。首次使用酚酞分子探针技术研究环糊精接枝纤维素微 球功能材料表面的环糊精活性，并结合增重法对环糊精接枝纤维素微球功能材料的制备 东北林业人学博‘i：学位论文 工艺进行详细探讨，得到交联温度、交联时间、不同多元羧酸所对应的催化剂组合、浸 渍液中环糊精用量等制备条件对环糊精接枝的影响。此外，对2,6．二：甲基．伊环糊精、2． 羟丙基．胁环糊精在纤维素微球表明的接枝也进行了相应的研究，并同时制备出上述两种 环糊精接枝的纤维素微球载体材料。 L 碘与伊环糊精结合比为l：1，结合稳定常数为1268mol～。研究并确定了碘侈环糊精超 分子包合物的制备工艺。设计碘量法定量固体包合物中碘的测定技术，并另行设计的高 效液相色谱法对碘量法的测定结果进行验证，结果表明：碘量法定量包合态碘具有准 确、方便及快速的特点。采用碘量法和热重分析仪，对固态碘侈环糊精包合物的时间和 热稳定性进行分析。通过对Avrami方程的拟合，得到包合物中碘含量的释放属于扩散 S一。 控制的过程，室温下7天包合态碘的损失量少于5．8％，释放速率常数为5．78x10‘4 热重分析的结果证明：碘被伊环糊精包合后，不仅热稳定有所提高，而且也揭示了碘侈 环糊精包合物特殊的热释放行为