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第二章 糖和苷(Saccharides Glycosides) 糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。糖还可和其他非糖物质（苷元）结合形成苷类。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。 糖类化合物 苷类化合物 第二章 糖和苷（Saccharides Glycosides） 单糖的立体化学 糖和苷的分类 糖的化学性质 苷键的裂解 糖的核磁共振性质 糖链的结构测定 糖及苷的提取分离 第一节 单糖的立体化学 单糖(monosaccharides)是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物。是组成糖类及其衍生物的基本单元。 1. 单糖结构式的表示方法 单糖的立体化学 2. 糖的氧环 单糖的立体化学 3. 糖的绝对构型 Fischer投影式距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。 单糖的立体化学 3. 糖的绝对构型 Haworth投影式 五碳吡喃型糖：C4-OH在面下为 D型糖，在面上为L-型糖。 甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R在面下时为L-型糖，在面上为D型糖。 单糖的立体化学 3. 糖的绝对构型 Haworth投影式 五碳呋喃型糖： C4-R在面下时为L型糖，在面上时为D-型糖。 甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖： C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型（处于支链上，可自由旋转）。 单糖的立体化学 4. 糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳(anomeric carbon)，形成一对异构体为端基差向异构体(anomer)，有α、β两种构型。 Fischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。 单糖的立体化学 4. 糖的端基差向异构 Haworth投影式 五碳吡喃型糖： C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为α型，在异侧为β型。 五碳呋喃型糖： C4-R与端基羟基在同侧为β型，异侧为α型。 单糖的立体化学 4. 糖的端基差向异构 Haworth投影式 甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R与端基羟基 在同侧为β构型，异侧为α构型。 甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖： C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。 单糖的立体化学 4. 糖的端基差向异构 α 、β仅表示端基碳的相对构型 。从糖的端基碳绝对构型来看， β-D和α-L、 α-D和β-L构型是一样的。 单糖的立体化学 5. 糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面。 吡喃糖有船式和椅式两种构象，以椅式为主。根据C1的存在形式又可分为C1式和1C式 单糖的立体化学 a键（直立键）：与中轴（垂直于C1、3、5或C2、4、6组成的平面）平行 e键（平伏键）：与对边平行 第二章 糖和苷（Saccharides Glycosides） 单糖的立体化学 糖和苷的分类 糖的化学性质 苷键的裂解 糖的核磁共振性质 糖链的结构测定 糖及苷的提取分离 第二节 糖和苷的分类 糖：按照糖能否水解和分子量大小（聚合程度）可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖。 苷：苷键原子 一、单糖类(monosaccharides) 单糖是不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，构成其他糖类物质的基本单元。已发现200多种,含3C～8C, 多以结合态存在，以五碳糖和六碳糖最多见。 1. 五碳醛糖(aldopentoses) 有D-木糖(D-xylose, xyl)、D-核糖(D-ribose, rib)、L-阿拉伯糖（L-arabinose, ara）等。 一、单糖类 2. 甲基五碳糖 L-夫糖(L-fucose, fuc)、D-鸡纳糖(D-quinovose, qui)、L-鼠李糖(L-rhamnose, rha) 等。 3. 六碳醛糖(aldohexoses) 常见的有D-葡萄糖(D-glucose, glc)、D-甘露糖(D-mannose, man)、D-半乳糖(D-galactose, gal)等。 一、单糖类 4. 六碳酮糖(ketohexose) 如D-果糖(D-fructose, fru)，L-山梨糖(L-sorbose, sor)等。 5. 七碳酮糖(ketoheptose) 如D-景天庚酮糖(D-sedoheptulose, sed) 等。 一、单糖类 6. 糖醛酸 (uronic acid) 单糖分子中的伯醇羟基氧