有机化学农科课件 3不饱和脂肪烃a.ppt

第三章 不饱和脂肪烃 Alkenes、Alkynes and Conjugated Dienes 第一节 单烯 烃（Alkenes） 一、烯烃的结构特征 二、烯烃的命名 三、烯烃的物理性质 四、烯烃的化学性质 五、烯烃的制备 六、烯烃的来源和用途 引言： 烯烃是一类含有碳碳双键( )烃类化合物，数不饱和化合物。其分子中的氢原子数比相应碳原子数的烷烃少两个。 烯烃的通式为：CHnH2n。同系差为:CH2。 碳碳双键属烯烃的官能团，是烯烃的反应中心。 一 烯烃的结构特征 双键碳的sp2杂化 分子中存在π-键 C=C键长比C — C短 烯烃存在立体异构(顺反异构) 烯烃的分子轨道图形如下： 乙烯的键长和键角 乙烯的p-键 烯烃的异构 烯烃和烷烃一样，四个碳以上也存在同分异构现象。并且其异构现象比烷烃更为复杂。不仅存在碳架异构，还有由于双键位置不同而产生的官能团位置异构，统属构造异构。另外，由于双键的刚性结构，还存在双键碳原子所连基团在空间不同伸展方向的排列方式。 构型——分子中原子或基团在空间的不同排列方式。这就产生了空间异构(立体异构)一种——几何异构(顺反异构)。 几何异构（顺反异构） 定义：几何异构是由于(双键的)刚性结构，使分子中(双键碳原子上所连)的原子或原子团在空间产生不同的排列方式所引起的异构现象。 这种构造相同、构型不同的异构属立体异构。 两个互为几何异构的物质在组成上相同(分子是相同)，在构造上也相同(原子或原子团的连接顺序和官能团的位置均相同)。其区别仅在于原子或基团的空间伸展方向不同。 烯烃的顺反构型表示法 顺反异构——相同基团在双键同侧为顺式，不同侧为反式 次序规则的主要内容 ① 单原子取代基, 按原子序数大小排列. 原子序数大, 顺序大；原子序数小, 顺序小；同位素中质量高的, 顺序大。 I Br Cl S P F O N C D H ② 多原子基团如果第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小 ，其它依次类推 烯烃的Z, E构型表示法 Z, E异构——根据次序规则，较大基团在同侧为Z–型，不同侧为E–型 ③ 含双键或叁键的基团, 则作为连有两个或叁个相同的原子。 存在几何异构的必要条件：构成双键的两个碳原子上各自连有的原子或原子团必须是不相同的。即在双键一端的碳上不能连有相同的两个原子或基团。 二 烯烃的命名 主链应含双键 主官能团的位号尽可能小 烯烃存在位置异构，母体名称前要加官能团位号 C10称“某碳烯” 使用Z/E标记法时应注意：“Z”虽然有共同、“E”有相反的意思。但在命名时有时会出现与“顺反标记法”相矛盾之处。例： 烯 基 三 烯烃的物理性质 四 烯烃的化学性质 烯烃虽然也只含碳、氢两种元素但其化学性质与烷烃相差较大。π电子云流动性大，易被极化，受亲电试剂进攻，发生断裂形成两个饱和的σ键——称为亲电加成反应。 其次，与双键碳原子直接相连的a-碳原子上的氢原子易被其他原子取代。不同的杂化方式的碳原子具有不同的电负性。 根据杂化轨道理论，在spn杂化轨道中，n的值越小，s 轨道的成分越高，杂化轨道表现出的 s 轨道性质越强，轨道的电负性也就越大。 四 烯烃的化学性质 4.4.1 催化氢化 4.4.2 烯烃的亲电加成 4.4.3 烯烃的自由基加成 4.4.4 烯烃的氧化 4.4.5 硼氢化反应 4.4.6 烯烃的聚合 4.4.7 烯烃与卡宾的加成 4.4.8 烯烃的a-卤化 加成反应： 具有重键的分子，π键发生破裂，键连原子与反应试剂作用，形成两个σ单键，生成饱和化合物的反应。 烯烃的催化氢化、亲电加成和自由基加成均属于加成反应。是烯烃的主要化学反应。 4.4.1 催化氢化Catalytic hydrogenation 烯烃在催化剂的作用下，与氢加成得烷烃。 常用的催化剂有：金属Ni、Pd、Pt、Ru、Rh、Pd/C、Pd/BaSO4。另外有Raney Ni Ni — Al + NaOH Ni + NaAlO2 + H2 不同催化剂的催化活性不同，反应条件不同。 催化氢化机理 烯烃的氢化热 烯烃加氢是一个放热反应，从反应的氢化热可判断其稳定性。 烯烃加氢的应用和发展 烯烃加氢主要应用于：加氢汽油、人造奶油、分析双键结构。 近三十年均相催化发展较快。典型的均相催化剂有： 三(三苯基膦)氯化氢钌(Ⅰ):[(C6H5)3P]3RuClH 三(三苯基膦)氯化氢铑(Ⅰ):[(C6H5)3P]3RhClH 在常温下即可进行，并且也是顺式加成。 4.4.2 烯烃的亲电加成Electrophonic Addition Reactions 1. 与卤素的加成