包覆型纳米铁的备及用于地下水污染修复的实验研究.pdf

摘要 摘要 近年来，随着三氯乙烯(TCE)等卤代烃类污染物在环境中，尤其是在地下 水中的不断积累，水体的卤代烃类污染已经成为了非常严重的环境问题。地下 水的卤代烃污染修复也己成为全球环境污染修复的重要内容。 纳米技术的发展给污染物的处理带来了一种颇具潜力的新方法，其中纳米 铁材料具有粒径小，比表面积大，表面活性高，还原能力强等特点，能够有效 去除有机物、重金属和硝酸盐等多种污染物，已越来越多的被应用于土壤和地 下水污染修复的研究。 但是，目前纳米铁在地下水环境修复中的应用尚存在一些问题。高活性的纳 米铁暴露在空气中会发生自燃，当缓慢接触空气时会被氧化，在其表面生成氧 化铁膜而损失其表面活性。在液相中处理疏水性有机物时，由于纳米铁极性与 其不同，两者难于接触而使反应速率低。这些因素使得纳米铁在实际应用中受 至0了很大的限带0。 本论文针对这些问题，结合国家自然科学基金“乳化炭载纳米铁原位修复 地下水中有机氯代烃’’的部分内容，制备了表面包覆型纳米铁材料，研究了包 覆型纳米铁在空气中的稳定性：并考察了其对TCE的还原脱氯性能；探讨了脱 氯反应的动力学和反应机理。论文的主要研究内容和结果有： 1．用乳液聚合法制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)包覆型纳米铁材料， 发现经过包覆的纳米铁表面亲油性和抗氧化性均有所提高，接触空气未发生自 燃，但于空气中放置一周后仍发生了明显氧化。 将纳米材料制备与微乳聚合相结合，开发出一种新型的微乳原位聚合法制 备包覆型纳米铁，该方法可将纳米粒子的生成、粒径控制、抗团聚、抗氧化保 护在一个体系中一次性实现，在生成的纳米粒子外层形成稳定的PMMA包覆层。 用这种新型微乳液原位聚合法制各的包覆型纳米铁的抗氧化性更强，能够在空 气中放置两周不被氧化。 2．用微乳液原位聚合法制备的包覆型纳米铁进行了TCE降解实验。探讨了 溶液初始pH，纳米铁投加剂量，TCE初始浓度，溶解氧等因素对反应的影响。 摘要 包覆型纳米铁在反应中同时发挥吸附和还原降解的作用，吸附在包覆型纳 米铁表面的TCE分子溶胀、穿透PMMA包覆层到达铁表面与其发生反应，但由 于包覆层的存在，这种材料的降解速率比未包覆的材料有所降低。 溶液初始pH越低，TCE去除速率越大；振荡速度的提高可加快传质过程， 提高反应速率；溶液中纳米铁剂量的增加可以加快反应的进行；TCE初始浓度 的越大，TCE的去除速率越慢；反应体系中有溶解氧存在时，溶解氧作为电子 受体与TCE进行竞争消耗纳米铁，减慢反应速率；共存离子的存在会降低铁还 原TCE的能力；周期实验显示，反应中生成的铁氧化物和氢氧化物沉积在铁的 表面，逐渐将有活性的零价铁包覆，使其还原性能逐渐减弱。 柱实验研究表明，TCE溶液流速越慢，与填充铁的接触时间越长，接触越 充分，柱的去除率越高。 3．研究了微乳原位聚合包覆型纳米铁去除TCE的反应动力学，探讨了其对 TCE的脱氯还原机理。 通过线性回归验证纳米铁对TCE的还原脱氯较好的符合准一级反应动力学 模型。分析了包覆型纳米铁与TCE反应的固一液相反应动力学模型，证明化学 还原是控制该反应速率的最主要步骤。 在包覆型纳米材料还原TCE的过程中，纳米铁是主要的还原剂，纳米铁表 面的电子直接转移到吸附在铁表面的氯代烃上发生还原性脱氯。还原性脱氯反 应中氯原子与碳原子断开的方式是序贯氢解作用和13消去作用，其中以氢解作 用为主。在TCE的去除过程中，还原脱氯占主要部分。无氧环境下包覆型纳米 铁在溶液中对TCE进行还原后的最终腐蚀产物为Fe304。 关键词： 聚合物包覆型纳米铁微乳聚合地下水修复三氯乙烯脱氯 Ⅱ Abstract chlorinated Inrecent hydrocarbons hydrocarbons，including years，haiogenated