电感耦合等离子体原子发射光谱分析精品.pptVIP

* 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 泪滴状结构 环状节构 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 我们知道，直流电在通过导体时，导体的横截面上的每一处的电流密度是一样的，而交流电在通过导体时，导体侧表面的电流密度最大，越靠近中心，电流密度越小，称之为趋肤效应。趋肤效应可用楞次定律解释：感生电流产生的磁场总是有反抗原磁场变化的特性。 根据电磁波传导理论，对于非磁性物质趋肤深度?由下式表示： 式中：?为高频电流的频率(s-1) ?为磁导率 ?为电导率 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 由此可见，趋肤深度?的大小与交变电流的变化频率?有关，频率越高，趋肤深度越小，效应越明显。在等离子体炬中也存在趋肤效应。当然趋肤效应不是形成环状结构的唯一因素，但只有当高频线圈电流变化频率高于5MHz时，使得趋肤深度比等离子体炬焰半径小得多，才有可能形成稳定的环状结构。一般等离子体高频电源为27.12MHz或40.68 MHz，因此能够形成环状火焰结构。 气流对环状结构的形成也起着十分重要的作用。中心气流(载气)直接通向炬焰的中心(轴向通道)，中心气流过小会引起轴向通道收缩，炬焰的环状结构遭到破坏，外管的切向气流能在轴向通道上形成负压，有利于环状结构的形成。 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 炬管的管径对环状结构的形成也有较大的影响。管径太小，就难以形成环状结构，因为趋肤效应在小管径下不足以造成中心的电流密度和功率密度的降低。管径太小，还会因注入的载气扰乱靠近等离子体边缘的能量输入区而使放电不稳或者熄灭。显然，形成等离子体环状结构的条件一旦遭到破坏(如频率太低、中心气流太小、炬管管径太小等)，自然就导致环状结构的消失，从而形成泪滴状的实心等离子体。在这时，由于等离子体的高度粘滞性，使得样品注入等离子体发生困难，由于等离子体的膨胀和等离子体表面大的温度梯度，对注入的样品形成气体动力学屏障，其结果将使样品粒子从等离 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 子体表面反射回来，或沿着等离子体外层表面滑过，因此，泪滴状结构等离子体是光谱分析工作者所不希望的。 2.4.3等离子体炬的温度分布 从上图还可以看出，当载气通入时，再中间形成一个半透明的的中央通道，其宽度一般为3?5毫米，其透明度与载气、试样的成分有关。其温度则由下而上逐渐降低。下图显示等离子体炬的中央通道温度分布。应该指出，由于等离子体炬并不完全是处在热力学平衡状态的等离子体，而且其温度与载气流量等许多因素有关，因此，不同资料上所报道的温度值是不同的。 等离子体焰的温度分布 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 2.4.4 等离子体炬环状结构的优点 与泪滴状结构等离子炬相比，环状结构的等离子体炬具有以下优点： 1). 试样气溶胶从温度相对较低的中央通道进入，对火焰的干扰小，更易维持等离子体炬的稳定，而样品从类滴状结构等离子体炬中央通过时，直接进入温度最高的等离子体炬，对其影响大。 2). 高温区域的范围增加了。在相同功率时，环状结构的等离子体炬明显比类滴状结构的等离子体炬“胖”。试样气溶胶由中心进入，在高温区域停留的时间增加，提高了发光强度，降低了检出限。形成泪滴状等离子体炬后试样会很快扩散到其周围。 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 3). 高温区域的扩大，使得分析元素向周围低温区域扩散的几率减小，自吸现象减弱，分析浓度增加。这就是等离子体光源的光谱分析标准曲线线性范围可达5?6个数量级的原因。 2.5等离子体发射光谱光源的的特点 光源是提供激发能量的装置，依靠它来创造待测元素原子的蒸发和激发的条件。发射光谱分析已有一百多年的历史了，但由于经典光源存在基体干扰严重、灵敏度不够等缺点，随着原子吸收理论的突破，原子发射光谱分析一度出现波折，直到上世纪七十年代等离子体光源的引入才使原子发射光谱分析得以迅猛发展。从这一点看来，等离子体光源 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 具有经典光源无法比拟的优势。 2.6等离子体光源的优点 1). 对周期表多数元素有较好的检出限 平均检出限比原子吸收低5?10倍，特别是对于易形成耐高温氧化物的元素，检出限要低几个数量级。 2). 精密度好 当检测器积分时间为10?30秒，分析浓度为检出限的50?100倍时，净谱线信号的相对标准偏差可达1%以下；分析浓度为检出限的5?10倍时，标准偏差为4?8%。若改用摄谱法，同样浓度的标准偏差为5?19%。 * 感耦等离子体原子发射光谱分析 * 3). 基体干扰少 在等离子体光源中，试样溶液通过光源的中心通道而受热蒸发，分解和激发，相当于管式炉间接加热，加热温度高达5000~7000K，因此化学干扰